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钛产品术语简介
成都工业学院 材料工程学院 邹建新 攀枝花学院 材料工程学院 彭富昌
1钛精矿
钛精矿(ilmenite)是从钒钛磁铁矿或钛铁矿中采选出来,是生产钛白粉的原料,也是生产钛渣的原料,还可用于生产人造金红石。主要成分包括二氧化钛(TiO2含量一般47%,通常介于45%-50%之间)、三氧化二铁(Fe2O3)、氧化亚铁(FeO)、二氧化硅(SiO2)等。一般为粉状,黑色,200目左右。形状如图1。钛精矿又常简称为钛矿。我国攀西地区生产的钛精矿约占全国钛精矿产量的2/3,且具有不含放射性及品质稳定的特点,是生产硫酸法钛白粉的优质原料。
2钛渣
钛渣(titanium slag)是采用钛精矿为原料,在电弧炉内经过高温冶炼而形成的钛矿富集物俗称。通过电炉加热熔化钛矿,使钛矿中氧化铁被碳还原为液态金属铁,再将铁与熔融状固态的二氧化钛、二氧化硅、氧化镁、氧化钙等分离后得到二氧化钛含量较高的富集物(即钛渣)。钛渣一般为粉状,黑色,粒度在40-200目,形状如图2。
图1 钛精矿商品 图2 钛渣产品
钛渣是生产硫酸法钛白粉和四氯化钛产品的原料。将钛精矿冶炼为钛渣的目的,在于去除大多数铁后提高TiO2的品位。钛渣按用途又可分为酸溶性钛渣和氯化钛渣。酸溶性钛渣用于生产硫酸法钛白粉,其TiO2品位一般为74%左右;氯化钛渣用于生产四氯化钛产品,进一步可生产氯化法钛白粉,其TiO2品位一般为90%以上。酸溶性钛渣一般不适合用于生产四氯化钛,原因在于其较低的TiO2品位降低了生产效率,且较高含量的钙镁会严重影响氯化炉顺行。氯化钛渣一般不适合用于生产硫酸法钛白粉,原因在于其较高含量的低价钛严重影
响酸解工序的顺行,较大增加了成本。钛渣常被称为高钛渣,少数人常用高钛渣来特指氯化渣。
酸溶性钛渣生产硫酸法钛白粉的优势在于:生产过程中基本上不产生硫酸亚铁(绿矾),且消耗的浓硫酸较少;劣势在于:酸溶性钛渣价格显著高于钛精矿。钛精矿生产硫酸法钛白粉的优势在于:原料成本较酸溶性钛渣低;劣势在于:副产大量的硫酸亚铁和稀废硫酸。
2014年,攀钢集团海绵钛厂首创了利用TiO2品位74%左右的攀枝花高钙镁钛渣生产四氯化钛的工艺装备技术,处于国内外领先水平。
我国攀西地区共有攀钢钛冶炼厂、国钛科技、金港钛业、大互通钛业、龙坤电冶、金江钛业、天旺钛业、伟建熔炼、源通钛业、奥磊工贸等十余家钛渣生产企业。其中金江钛业是亚洲唯一一家采用矩形电炉生产钛渣的企业。矩形电炉和圆形电炉各有优缺点。
3 人造金红石
人造金红石(rutile)是指利用化学加工方法,将钛精矿中的大部分铁成分分离出去所生产的一种在成分、结构、性能及TiO2品位与天然金红石相同或相似的富钛原料。其TiO2含量一般在90%~96%,主要用于生产四氯化钛、搪瓷制品和电焊条药皮,还可用于生产人造金红石黄颜料。一般为粉状,黄褐色,粒度在40-200目。形状如图3。目前,国内只有攀枝花(中钛公司)、自贡等少数地区生产人造金红石,其采用盐酸法生产的富钛料中的氯化用富钛料即为人造金红石。攀钢集团研究院在人造金红石方面曾做了大量试验研究,取得了非常可喜的实验室成果。
4 四氯化钛
常温下四氯化钛(titanium tetrachloride)是无色透明液体,在空气中冒白烟,具有强烈的刺激性气味。如图4所示。主要物理参数为:熔点-23.2℃,沸点135.9℃。镁、钠、铝和钙在高温下都能把TiCl4还原为金属钛。在约1000℃时,金属镁可将TiCl4还原为金属钛,这是海绵钛生产的基本原理。在约550℃时,TiCl4开始与氧反应生成TiO2,这是氯化钛白生产的基本原理。
工业上生产TiCl4的原料主要是氯化钛渣,也可以使用金红石。四氯化钛是钛及其化合物生产过程的重要中间产品,为钛工业生产的重要原料,并有着广泛的用途:是生产海绵钛的原料;是生产氯化钛白的原料;是生产三氯化钛的原料;是生产钛酸酯及其衍生物等钛有机化合物的原料;可作发烟剂用。
由于TiCl4具有强烈的刺激性气味,生产现场不可避免地、或多或少地存在一些泄漏,而人体嗅觉又较敏感,所以TiCl4厂家的环保问题倍受关注。
图3 人造金红石产品 图4-6 四氯化钛液体
5 钛白粉
钛白粉(titanium dioxide)是一种重要的、用途非常广泛的无机化工产品,是当前最白的白色颜料,主要成分为TiO2,在涂料、油墨、造纸、塑料、橡胶、化纤、陶瓷等工业中有重要用途。其中涂料占60%、塑料占20%、造纸占14%、其它(含化妆品、化纤、电子、陶瓷、搪瓷、焊条、合金、玻璃等领域)占6%。钛白粉又俗称钛白,形状如图5。钛白粉的产品类型是按其晶形来划分的,分为锐钛型和金红石型两种。生产硫酸法钛白粉的原料,既可以是钛精矿,又可以是酸溶性钛渣,还可以是两者的混合料。生产氯化法钛白粉的原料,只能是氯化钛渣或金红石,不能用钛精矿和酸溶性钛渣。
锐钛型钛白中一般TiO2含量≥96%,金红石钛白中一般TiO2含量≥80%。锐钛型钛白和金红石型钛白的区别在于其晶体结构存在差异。通常认为金红石型钛白要好些,其价格也贵些,但各有用途。如锐钛型钛白可用于化纤领域、食品领域和催化剂等领域,而金红石型钛白则不行。硫酸法既可以生产锐钛型钛白,又可以生产金红石型钛白,而氯化法只能生产金红石型钛白。
金红石型钛白包膜时增加了其它物质,所以TiO2品位降低了,其原因在于包膜时用了硅酸钠、铝酸钠、锆盐等。而锐钛型钛白一般不用包膜,所以锐钛型钛白中TiO2品位高一些。金红石型钛白包膜的目的,在于增强钛白颗粒的耐候性与亮度,使产品具有更高的耐酸碱性能和更高的白度。
由于钛白粉的高利润性,国内出现了不少以碳酸钙(CaCO3)为核、以钛白(TiO2)为膜的包膜钛白,俗称复合钛白。这种产品的质量较真实钛白差,但价格较低,在不少领域也有一定市场。
图5 钛白粉产品 图6 偏钛酸产品
6 偏钛酸
偏钛酸(Metatitanic acid)是一种白色粉末,是钛白生产中的中间产物,加热时变黄。偏钛酸的主要成分为H2TiO3。25℃时密度为4.3g/cm。偏钛酸不导电。钛白生产过程中的偏钛酸一般未完全脱水,呈白色浆料状。形状如图6。生产偏钛酸的原料是钛精矿或酸溶性钛渣。
钛白生产过程中,Ti(SO4)2和TiOSO4的酸性溶液在沸水中水解生成偏钛酸沉淀。偏钛酸不溶于水,也不溶于稀酸和碱溶液中,却溶于热浓硫酸。偏钛酸是不稳定化合物,在煅烧时发生分解,生成TiO2。偏钛酸既是进一步生产钛白粉的中间产品,又可作为商品销售,用于生产脱销催化剂载体、钛酸钡、纳米二氧化钛、钛的衍生品等。只要有好的市场,国内硫酸法钛白生产厂家都可以销售偏钛酸。
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7 脱硝催化剂载体
以TiO2为基的脱硝催化剂载体又叫脱硝钛白、催化钛白,是SCR脱硝催化剂的主要载体,载体成分为TiO2,含量一般大于80%,催化剂成分为三氧化钨(WO3)、五氧化二钒(V2O5)等。生产脱硝钛白的原料一般直接采用偏钛酸。该产品主要用于电厂、冶金企业、化工企业等废气排放过程中的脱硝处理。其主体生产工艺与硫酸法钛白类似。国内有正源科技、钛都化工、鼎星钛业、尚亿科技等十余家企业生产脱硝钛白。
8 海绵钛
海绵钛(titanium sponge)是以四氯化钛为原料、金属镁(Mg)为还原剂,采用金属热还原法生产出的海绵状金属钛,主要成分为钛(Ti)。海绵钛中金属钛(Ti)的含量一般为99.1%~99.7%,氧(O)、镁(Mg)、氯(Cl)等杂质元素总量为0.3%~0.9%,杂质元素氧含量为0.06%~0.20%。硬度(HB)为100~157。根据纯度的不同,海绵钛分为MHT0至MHT4五个等级。航空航天用钛一般采用0级海绵钛为原料。攀钢集团、遵义钛业等大型海绵钛厂已具备生产0级海绵钛的能力。
海绵钛是生产钛(合金)锭的原料,钛(合金)锭可进一步机加工为钛(合金)材,也
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