2007年全国高中学生化学竞赛（江苏赛区）预赛试题

构，则其溶解度会 （填“增大”或“减小”），熔点 （填“升高”或“降低”)，原因是 。

20．（11分）Tetraazidomethane是化学家2006年新制得的一种只由两种元素构成的化合物。这两种元素一种是有机物中必不可少的，而另一种则是大气中含量最高的元素。制备Tetraazidomethane的一种方法是由含锑盐A与一种钠盐B在一定条件下发生复分解反应。

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盐A的阳离子为三角锥形，含氮质量分数约为91.30％；阴离子为SbCl6。钠盐B的阴离子和CO2是等电子体。Tetraazidomethane是一种高沸点的液体，含氮质量分数约为93.33％，有一定的危险性。

（1）与Tetraazidomethane含有相同元素的二元化合物可能有着截然不同的性质，比如按照化合价一般规律组成的最简单形式的化合物X在材料科学中有着特殊的研究意义，其化学式为 。

（2）已知SbCl6的中心原子上的价电子都用于形成共价键了，则SbCl6的立体构型为SbCl6；B的阴离子的立体构型可能为 ；

（3）B与KNO3混合，点燃后产生相当慢的爆炸，分两步进行反应，首先是B分解，产生金属和一种气体；该金属再与KNO3反应，释放出一种气体，同时得到两种用一般点燃法无法制备的金属氧化物。请写出可能发生反应的化学方程式：

① 。 ② 。

（4）硝化甘油是丙三醇与硝酸形成的酯，它分解能释放氮气、氧气、二氧化碳和水蒸气。 请写出反应的化学方程式，并配平： 。Tetraazidomethane、硝化甘油与B均易发生爆炸反应的主要原因是： 。

21．（9分）艾哈迈德·泽维尔因在飞秒化学反应动态学研究中突出贡献，而获得1999年诺贝尔化学奖。利用飞秒技术，人们可直接测量在化学反应中最短寿命的过渡态。人们发现在飞秒化学领域中，有一种无机物(白色钠盐)NaX。其有关实验是带有转折性的范例，为飞秒化学动态学建立了若干新概念。已知： ①NaX，溶于水呈中性。

②在NaX的水溶液中滴加碱性盐NaY溶液时，溶液变成棕黄色。

③若继续加过量NaY溶液，溶液又变成无色。 ④NaX溶液与FeCl3溶液作用，溶液变成棕色浑浊。

⑤NaX溶液与AgNO3溶液作用，有黄色沉淀析出。

⑥NaY与浓盐酸反应，有黄绿色刺激性气体生成。

NaX过渡态分解的飞秒动态学过程示意图 第 5 页 共 10 页 －

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⑦此气体同冷NaOH溶液作用，可得到含NaY的溶液。在NaX微粒的反应中（如右图所示），用飞秒化学实验结果，人们首次证明有化学键的共振行为。在实时观测中发现，化学键的转化是沿反应坐标从共价键到离子键（曲线1、2，文献报道R1=2.70；R2=6.93）。从此实验，人们可以得到动态学的若干关键参数，如化学键断裂的时间、共价键/离子键的偶合量值，反应轨迹的分支等。问题：

（1）NaX+在核间距为多少时，有成钠原子分离?

（2）NaX和NaY各是何种物质?

（3）写出下列反应的化学方程式。

② 。 ④ 。 ⑥ 。

22．（7分）核磁共振氢谱（1HNMR）是研究有机物结构的有力手段之一。在所研究的化合物分子结构中的等性氢原子在1HNMR谱中会给出相应的峰（信号），峰的强度与H原于数成正比。例如：乙醛的1HNMR谱中有2个信号峰，其强度之比为3:1。

（1） 请在右图所示的分子结构中用“*”标记出手性碳原子。若用该有机物进行核磁共 振实验，所得核磁共振氢谱有 个峰，强度比为 。

（2）某硼烷已知其相对分子质量为28，核磁共振氢谱有两个峰且强度比为1：2，则该硼烷的分子式是 ，已知该硼烷气体在空气中能剧烈燃烧生成三氧化二硼和水，且生成1mol液态水可放出722kJ的热量，请写出燃烧的热化学方程式： 。 23．（5分）某一有机物A可发生下列变化：

，

已知C为羧酸，且C、E均不发生银镜反应，则A的可能结构有 种；C的结构简式为：

。 24．（10分）结构为

的化合物称为酰氯，这类化合物可与胺类化合物（R′NH2）反

应形成酰胺（）。化合物N一丙基一N一[2一(2，4，6一三氯苯氧基)乙基]一1H一咪唑—1—甲酰胺是德国艾格福公司首先开发的一种咪唑类广普杀菌剂，国际通用名为 Prochloraz，商品名为Sprotak。它可由下列步骤合成：

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根据上述合成步骤回答下列问题： （1）写出化合物A、B、C的结构简式；

A B C

（2）从经济角度出发，第一步反应中应该过量的反应物的名称 。 （3）第一步反应中加入的氢氧化钠和最后一步反应中加入的三乙胺有相似的作用，它们的作用是 。

五、（本题共2小题，共15分） 25．（6分）样品A可用于制造各种模型。取9.987mg样品A，加热到128℃左右开始失重，在140℃左右质量为8．420mg（B），再加热到163℃左右又开始失重，在200℃以上质量稳定为7．897mg(C)，继续加热，可得到生石灰CaO。则A、B和C的组成分别是：

A 、B 、C ；生石灰CaO的质量是 mg。 26．（9分）氢氧化钙是重要的化工原科、建筑材料，因其在水中溶解度有限常被用来生产圬工灰浆、水泥等。

（1）甲同学测量Ca(OH)2溶度积利用了以下简便方法：将2.00gCa(OH)2加入200mL蒸馏水中，搅拌达饱和后，用已称重的滤纸（重量为1.000g）过滤，沉淀用少量丙酮洗涤，干燥后称得Ca(OH)2沉淀及滤纸共重2.778g。 ① 以丙酮冲洗沉淀的目的是 ；

② 用这种方法可计算出氢氧化钙的Ksp值为 ；

③ 甲同学在该实验中还发现，温度越高，所得K中值越 （填“大”或“小”）。

（2）以上方法得到的结果误差较大。乙同学查阅文献发现，由于Ca(OH)2的溶解度相对较 大，它的溶度积应是其饱和溶液中离子活度幂的乘积。可采用配位滴定法测定Ca2+浓度，

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酸碱滴定法测定OH浓度的方法来计算Ca(OH)2的溶度积。乙同学进行了如下实验：

第 7 页 共 10 页 步骤消耗滴定剂体积（mL）

① 移取10.00mL饱和Ca(OH)2澄清溶液放人步骤① 29.03 29.02 29.04 锥形瓶中，加15mL去离子水和3滴钙指示剂，步骤② 18.72 18.75 18.69 加2mL10％NaOH（减小EDTA的副反应，一定量情况下不影响Ksp值测定），摇匀，立即用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定（生成1：1

2+

的Ca－EDTA配合物），溶液变成纯蓝色时，记录所耗EDTA标准溶液体积。

② 移取25.00mLCa(OH)2溶液放人锥形瓶中，加3滴甲基橙，用0.05mol/LHCl标准溶液滴定，溶液变成橙色时记录所耗HCl标准溶液体积。实验数据见右表。通过该实验计算氢氧化钙的Ksp值为多少?

“南京工业大学·扬子石化”杯

2007年全国高中学生化学竞赛（江苏赛区）预赛试题

参考答案及评分标准

一、（共60分，每小题4分） 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 题号 1 CD D C A 答案 D C A CD BC BD B BC CD C 二、(共3小题，共25分) 16．(5分)(每空1分) 负 Pb(s) — 2e - = Pb2+(aq) 正 Fe3+(aq)+e - = Fe2+(aq) Pb(s)+2 Fe3+(aq)= Pb2+ (aq)+ 2Fe2+(aq) 17．(11分) (1)C2H5OH H2C=CH2+Br2

焦磷酸15 BD H2C=CH2+H2O (2分) CH2BrCH2Br (2分)

。250~280CHPO+HO (2分) (2)2H3PO44272

(3)酸雾 水雾 (2分) (4)溴的红棕色褪去 (1分) (5)86.8％ (2分)

18．(9分)

(1) 2Cu(NH3)4SO4+3SO2+4H2O=2NH4CuSO3↓+3(NH4)2SO4 (2分) (2) NH4+ (1分) 没有 (1分)

(3) 蓝 （1分）紫红（1分）作导线（1分，其他合理答案亦可） (4) 2NH4CuSO3 +H2SO4=Cu+(NH4)2SO4+2SO2+CuSO4+2H2O (2分)

19．(本题共3小题，共28分)

....HONN..N..NHO（1）sp2 是 顺式： 反式：

（2）增大 升高 因为苏丹红I形成分子内氢键，而修饰后的分子形成分子间氢键，分子

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