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用离子方程式或化学方程式表示某个阶段的反应，是化学工艺流程题中的经典设问方向，涉及的物质一般是陌生物质，考查陌生化学方程式的书写，考查的内容一般是离子反应和氧化还原反应的结合，难度较大。

1．陌生化学方程式书写的思路

首先根据题给材料中的信息写出部分反应物和生成物的化学式，再根据反应前后元素化合价有无变化判断反应类型：

(1)元素化合价无变化则为非氧化还原反应，遵循质量守恒定律。

(2)元素化合价有变化则为氧化还原反应，除遵循质量守恒外，还要遵循得失电子守恒规律。最后根据题目要求写出化学方程式或离子方程式(需要遵循电荷守恒规律)即可。

2．陌生氧化还原反应方程式书写的具体步骤

[集训冲关]

1．(2018·全国卷Ⅲ·节选)KIO3是一种重要的无机化合物，可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题： (1)KIO3的化学名称是________。

(2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示：

“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是________。“滤液”中的溶质

主

要

是

________

。

“

调

pH”

中

发

生

反

应

的

化

学

方

程

式

为

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。 解析：(1)KIO3的化学名称为碘酸钾。

(2)Cl2的溶解度随温度的升高而降低，所以可以用加热的方法来达到“逐Cl2”的目的；KH(IO3)2和KCl的分离可以根据溶解度的不同，采用结晶法分离，滤液中的溶质主要是KCl，要使KH(IO3)2转化为KIO3，可以加入KOH调节pH。发生反应：KH(IO3)2＋KOH===2KIO3＋H2O或HIO3＋KOH===KIO3＋H2O，从而避免引入新的杂质离子。

答案：(1)碘酸钾 (2)加热 KCl KH(IO3)2＋KOH===2KIO3＋H2O(或HIO3＋KOH===KIO3＋H2O) 2．(2019·西安一模)锑(Sb)广泛用于生产各种阻燃剂、陶瓷、半导体元件、医药及化工等领域。以辉锑矿为原料制备金属锑，其一种工艺流程如下：

已知部分信息如下：

Ⅰ.辉锑矿(主要成分为Sb2S3，还含有As2S3、PbS、CuO和SiO2等)； Ⅱ.浸出液主要含盐酸和SbCl3，还含SbCl2、CuCl2、AsCl3和PbCl2等杂质； Ⅲ.常温下，Ksp(CuS)＝1.0×10回答下列问题：

(1)NaH2PO2中P的化合价为__________。

(2)“酸浸”过程中SbCl5和Sb2S3反应有S生成，该反应的还原产物是__________(填化学式)。 (3)写出“还原”反应的化学方程式：_________________________________。

(4)已知：浸出液中c(Cu2)＝0.01 mol·L1、c(Pb2)＝0.1 mol·L1。在沉淀铜、铅过程中，缓慢滴加极稀的硫化钠溶液，先产生的沉淀是_____________________________ _________________________________(填化学式)；

c?Pb2?当CuS、PbS共沉时，＋＝___________________________________________。

c?Cu2?

(5)在“除砷”过程中，氧化产物为H3PO4。该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。常

＋＋

－

＋

－

－36

，Ksp(PbS)＝9.0×10

－29

。

温下，SbCl3溶液的pH<7，用离子方程式表示其原因：____________________。

(6)在“电解”过程中，以惰性材料为电极，阴极的电极反应式为______________________；“电解”中锑的产率与电压大小关系如图所示。当电压超过U0V时，锑的产率降低的原因可能是______________________。

解析：辉锑矿加入盐酸浸取得到浸出液，浸出液中除含过量盐酸和SbCl5之外，还含有SbCl3、PbCl2、AsCl3、CuCl2等，滤渣1中除了生成的S之外还有未溶解的二氧化硅，浸出液中加入Sb还原SbCl5，生成SbCl3，加入Na2S溶液，Cu2和Pb2均沉淀完全，过滤得到滤渣2为CuS、PbS，滤液中加入NaH2PO2溶液除砷，生成磷酸和砷单质，剩余SbCl3溶液，通电电解得到Sb。

(1)在NaH2PO2中Na为＋1价，H为＋1价，O为－2价，根据化合物中元素正负化合价代数和为0，可知P的化合价为＋1价。

(2)“浸出”时，Sb2S3在溶液中和SbCl5发生氧化还原反应，生成单质硫和三价氯化锑，反应的化学方程式为Sb2S3＋3SbCl5===5SbCl3＋3S，其中还原产物是SbCl3。

(3)“还原”时Sb和SbCl5反应生成SbCl3，反应的化学方程式为3SbCl5＋2Sb===5SbCl3。 (4)Ksp(CuS)＝1.0×101.0×100.01

－36

－

－36

＋

＋

Ksp?CuS?＋－－－

、c(Cu2)＝0.01 mol·L1，则生成CuS时溶液中S2的浓度为c(S2)＝＋＝

c?Cu2?

－34

mol·L1＝1.0×10

2－

mol·L1，Ksp(PbS)＝9.0×10

－29

－

－

－29

、c(Pb2)＝0.1 mol·L1，则形成PbS沉淀时

－28

＋－

Ksp?PbS?9.0×10

溶液中S的浓度为c(S)＝＋＝0.1c?Pb2?

2－

＋

mol·L1＝9.0×10

－

mol·L1，可见最先生成的是CuS沉

－

c?Pb2?Ksp?PbS?9.0×1029

7所加NaS也不宜过多，淀；当CuS、PbS共沉时，＝否则产生H2S＋＝－＝9.0×10；2

c?Cu2?Ksp?CuS?1.0×1036等污染性气体或生成Sb2S3。

(5)滤液中加入NaH2PO2溶液除砷，生成磷酸和砷单质，根据电子守恒及原子守恒，可得反应的化学方程式为4AsCl3＋3NaH2PO2＋6H2O===4As＋3H3PO4＋3NaCl＋9HCl，其中AsCl3是氧化剂，NaH2PO2是还原剂，两者的物质的量之比为4∶3；常温下，SbCl3溶液的pH<7，是由于SbCl3是强酸弱碱盐，在溶液中Sb3

＋

会发生水解反应，消耗水电离产生的OH，当最终达到平衡时，溶液中c(H)>c(OH)，因此溶液显酸性，

＋

－＋－

用离子方程式表示其原因为Sb3＋3H2OSb(OH)3＋3H。

－

－

＋

(6)电解池阳极发生氧化反应生成氯气，阴极发生还原反应生成Sb，则阳极电极反应式为2Cl－2e

===Cl2↑；阴极电极反应式为Sb3＋3e===Sb，在阴极周围有H和Sb3，当电压超过U0 V时，H参与了电极反应，被还原生成氢气，从而导致锑的产率降低。

答案： (1)＋1 (2) SbCl3 (3)3SbCl5＋2Sb===5SbCl3 (4)CuS 9.0×107 (5)4∶3 Sb3＋3H2O应

3．工业上“中温焙烧——钠化氧化法”回收电镀污泥中的铬已获技术上的突破。其工艺流程如下：

＋

＋－＋＋＋

Sb(OH)3＋3H (6)Sb3＋3e===Sb H参与了电极反

＋＋－＋

[查阅资料]

①电镀污泥中含有Cr(OH)3、Al2O3、ZnO、CuO、NiO等物质；水浸后溶液中含有Na2CrO4、NaAlO2、Na2ZnO2等物质；

②Na2SO4、Na2Cr2O7、Na2CrO4在不同温度下的溶解度如下表：

温度 20 ℃ 化学式 Na2SO4 Na2Cr2O7 Na2CrO4 请回答：

(1)操作①的名称是______， “水浸”后的溶液呈______性。 (2)“焙烧氧化”过程中

Cr(OH)3

转化成

Na2CrO4

的化学方程式为

19.5 183 84 45.3 269 115 42.5 415 126 60 ℃ 100 ℃ ________________________________________________________________________。

(3)滤渣Ⅱ的主要成分有

Zn(OH)2和

X，生成

X

的离子反应方程式为

________________________________________________________________________。