2015年高中学生化学竞赛模拟试题二 - 图文

参考答案

一．完成下列反应方程式：

1．RuCl3+Zn+CO→Ru3(CO)( 12 )+( 9 )ZnCl2。

2．AlCl3+Me2NLi→Al(NMe2)3+3LiCl 3．2

AlCl+COCl2????3+2HCl

4．OsO4+9CO→Qs(CO)5+4CO2

5．8KOH+Ti(SO4)2+4H2O2→K4Ti(O2)4+2K2SO4+8H2O

6．+H2O2→

7．以某种金属离子作为模板，使一些难以进行的反应得以实现:

+2H2O

———

二．简答题

1．苯作配体，环中Π6 6键配给镓原子电子。

2. 3TlNO3+KNH2+NH3=Tl3N+KNO3+2NH4NO3 (3TlNO3+3KNH2=Tl3N+3KNO3+2NH3) 3. Tl(N3)3TlN3或Tl[Tl(N3)4]。 4.SbCl2+、SbCl4-

5． NaAl(N3)4分解反应为：3NaAl(N3)4=Na3N+3AlN+16N2↑是一个焓减显著，熵增显著的反应，单位质量释放能量多，推动力大。

6.晶体。形成分子内盐H+ 3NSO— 2、H+ 2NSO— 2。 7．已知有些碱式氯化钴，如粉红色菱面的Co2(OH)5 Cl，在结构中有两种不同环境的钴

??

原子，一个钴原子周围有6个OH，另一个钴原子周围有4个OH。请设计Co2(OH)5 Cl晶体结构。

8.4 9.10.11

9

三、

1. (1) 四面体，电价配键，sp 3杂化，高自旋 （2）八面体，共价配键，d2sp3杂化，低自旋 (3)正方形，共价配键，dsp2杂化，低自旋 （4）四面体，电价配键，sp3杂化，高自旋 3.CsBr + IBr = CsIBr2 sp3d杂化 [Br－I－Br]-

4. 带有磁性；导热性极差

四、

A1．A ：HHBHO ：HO BBH-B C：OC- CH3OBBOOB D：KODCH3 OK（各1分）

HH3C生成A： B2H6＋2CO＝2H3BCO（0.5分） 生成C：3B2H6＋6CO＝B3O3(CH3)3（1分） 生成D：2CO＋2K＝KOC≡COK（0.5分） 2．因为下面的共振式有很小的贡献：

CH3CH3B-+BOOOO （1分，不必写出其他共振结构） +-BBBB-H3COCH3H3CO+CH3＋

3．因为Re3是硬酸倾向于和硬碱即氧原子结合，而碳是软酸。（1分）

下面是7种CO与过渡金属的配位方式：

（2分，画出其中四种即可）

五、

解答：加入KMnO4后，发生下列反应：

5C2O42– + 2MnO4– + 16H+ ＝ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

5NO2– + 2MnO4– + 6H+ ＝ 5NO3– + 2Mn2+ + 3H2O 5AsO33– + 2MnO4– + 6H+ ＝ 5AsO43– + 2Mn2+ + 3H2O

加入KI后，发生下列反应：2NO2– + 2I– + 4H+＝I2 + 2NO + 2H2O 在碳酸氢钠介质中，发生下列反应： AsO33– + I2 + 2OH– ＝ AsO43– + 2I– + H2O

肼与碘发生如下反应：（N2H4?H2SO4相当于N2H4参加反应）

N2H4+ 2I2 + 4OH– ＝N2 + 4I– + 4 H2O 这样，我们可以写出三个联立方程式：

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?MNaCOgnNaCO?MNaNOgnNaNO?MNaAsOgnNaAsO?0.1204g224224223333??2 ?(nNa2C2O4?nNaNO2?nNa3AsO3)?nKMnO45??nNaNO2?4nN2H4?2nNa3AsO3?用下法计算KMnO4的物质的量n：

???????1×0.02×5×10–3 =0.48×10–3 mol 5N2H4的物质的量＝0.02×25×10–3＝0.1×10–3 mol＝n N2H4nKMnO4＝0.02×25×10–3–

?134gnNaCO?69gnNaNO?192gnNaAsO?0.1204g224233?5?∴?nNa2C2O4?nNaNO2?nNa3AsO3??0.48?10?3mol

2??nNaNO?4?0.1?10?3mol?2nNaAsO233????????解得：nNa2C2O4?2?10?4mol,nNaNO2?8?10?4mol,nNa3AsO3?2?10?4mol 故混合物的组成为：

Na2C2O4: 22.26 ％，NaNO2: 45.85 %，Na3AsO3: 31.89％。 （过程5分，结果各1分）

六、（共12分）

（1）（1分）NaTl （2）（2分）

8×(22.99+204.4) ρ=cm-3） 233-24=7.19（g·6.022×10×(7.488)×10 （3）（4分）

化学式Na2Tl2（1分） 几何构型（1分）

原子坐标（共2分，每个0.5分）

1 1 1 3 3 3 1 1 1Na：（，，） （，，）[或（，，）]

222444444 1 1 1 3 3 3

Tl：（0，0，0） （，，）[或（，，）]

444444

（4）（共3分，每项1分）其他Na原子占正四面体空隙（50%），Tl原子占正八面体（100%）和正四面体空隙（50%）。 （5）（1分）金刚石型 （6）（1分）立方F 七、(10分）

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Na Tl

1．讨论法求解。

А和В—F2和O2

2．

化学方程式为：

C24(CH3)12+24KMnO4C24(COOK)12+12HCl

C24(COOK)12+24MnO2+12KOH+12H2O C24(COOH)12+12KCl

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