结构化学复习题及答案

A. BeCl2 B. BF3 C. NF3 D. CH3+ 19. 在LCAO-MO方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定 A. 组合系数Cij B. Cij2 C. （Cij）? D. （Cij）-? 20. 2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域π键，它是 A. Π B. Π C. Π D. Π 21. 下列分子或离子中不是sp3杂化的是

A. H2S B. BCl3 C. PCl3 D. NH4+ 22. 按价电子互斥理论，下列哪个分子成四面体形状

A. XeF4 B. XeO4 C. ICl4- D. BrF4- 23. 金属铜为A1结构，其晶胞型式和结构基元分别是 A．立方面心，4个Cu原子 B. 立方体心，2个Cu原子 C. 立方体心，1个Cu原子 D. 立方面心，1个Cu原子

24. 通过变分法处理氢分子离子体系，计算得到的体系能量总是：（ A、等于真实体系基态能量 B、大于真实体系基态能量 C、不小于真实体系基态能量 D、小于真实体系基态能量

25. 分子的Raman光谱研究的是( ) a. 样品吸收的光 b. 样品发射的光 c. 样品散射的光 d. 样品透射的光

26. 按分子轨道理论, 下列分子(离子)中键级最大的是 a. F2???2 b. F2 c. F2 d. F2 27. 价键理论处理H2时, 试探变分函数选为 a. ?=c1?a(1)+c2?b(2)

b. ?=c1?a(1) ?b(1)+c2?a(2) ?b(2) c. ?=c1?a(1) ?b(2)+c2?a(2) ?b(1) d. ?=c1?a(1) ?a(2)+c2?b(1) ?b(2) 28.下面那种分子?电子离域能最大

(A) 已三烯 (B) 正已烷 (C) 苯 (D) 环戊烯负离子 29. 属于那一点群的分子可能有旋光性

(A) Cs (B) D?h (C) Oh (D) Dn

5

） N 30.

N 分子属所属的点群为

a. C2h b. C2v c. D2h d. D2d

R1R1CCCR2 分子的性质为

31.

R2 a. 有旋光性且有偶极矩 b. 有旋光性但无偶极矩 c. 无旋光性但有偶极矩 d. 无旋光性且无偶极矩

32. 某d8电子构型的过渡金属离子形成的八面体络合物, 磁矩为8 ?B, 则该络合物的晶体场稳定化能为

a. 6Dq b. 6Dq-3P c. 12Dq d. 12Dq-3P

33. ML6络合物中, 除了?配键外, 还有?配键的形成, 且配位体提供的是低能占据轨道, 则由于?配键的形成使分裂能

a. 不变 b. 变大 c. 变小 d. 消失

34. ML8型络合物中，M位于立方体体心，8个L位于立方体8个顶点，则M的5个d轨道分裂为多少组?

a. 2 b. 3 c. 4 d. 5

35. 平面正方形场中，受配位体作用，能量最高的中央离子d轨道为 a.dx2-y2 b.dxy c.dxz d.dyz 36.八面体络合物ML6中，中央离子能与L形成?键的原子轨道为 a.dxy、dxz、dyz b. px、py、pz c.dxy、dxz、px、pz d. (a)和(b)

37. 根据MO理论，正八面体络合物中的d 轨道能级分裂定义为

a. E(eg)-E(t2g) b.E(eg*)-E(t2g) c.E(t2g)-E(eg) d.E(t2g*)-E(eg*) 39. 与b轴垂直的晶面的晶面指标可能是：-----------------------------（ ） Ａ）（０１１） Ｂ（１００） Ｃ（０１０） Ｄ（００１）

40. 下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？------------------------------------ ( )

(A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ) (D) 六氰合镍(Ⅱ) 41. 对于\分子轨道\的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( )

(A) 分子中电子在空间运动的波函数

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(B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 42. 红外光谱由分子内部（ ）能量跃迁引起。 A、转动 B、电子-振动 C、振动 D、振动-转动 43. CH4属于下列哪类分子点群：（ ） A、Td B、Doh C、C3v D、CS 44. 晶包一定是一个：（ ）

A、八面体 B、六方柱体 C、平行六面体 D、正方体 45. (312)晶面在 a，b，c 轴上的截距分别为（ ）： A、3a, b, 2c B、3a, 6b, 2c C、2a, 6b, 3c D、3a, b, c

46. 某晶体属立方晶系，一晶面截x 轴a/2，截y 轴b/3，截z 轴c/4，则该晶面的指标为( )

A. (234) B.(432) C.(643) D.(213) 47. 特征x射线产生是由于( )

a. 原子内层电子能级间跃迁 b. 原子的价电子能级间的跃迁 c. 分子振动能级间的跃迁 d. 分子转动能级间的跃迁 48. 国际符号42m相对应的点群熊夫利符号是( ) A. D4h B. Td C. D2d D. C4v 简答题（每小题 4 分，共 20 分）

d2(2?4a2x2)?ax21、??xe是算符dx的本征函数，求本征值。 解：

d2d222(2?4ax)??(2?4a2x2)xe?axdxdxd2?xe?ax?4a2x2(xe?ax)2dxd?ax ?e?2ax2e?ax?4a2x3e?axdx??2axe?ax?4axe?ax?4a2x3e?ax?4a2x3e?ax222?22?22222??6axe??6a??ax2因此，本征值为 -6a。

2.说明下列化合物中心原子的杂化类型、分子的几何构型及分子所属点群。

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NH3、 BF3、CCl4、 [Ti（H2O）6]+

杂化 几何 点群

NH3、 不等性sp3 三角锥 C3v BF3、 sp2 平面三角形 D3h CCl4、 sp3 四面体 Td [Ti(H2O)6]+ d2sp3 八面体 Oh

??2?OOOO22223. 写出，，，和的键级、键长长短次序及磁性

解：

O2+ O2 O2- O22- 键级 2.5 2 1.5 1 键长 O2+ < O2 < O2- < O22-

磁性 顺磁 顺磁 顺磁 抗磁 4. 写出 N2+和N2 的键级、键长长短次序及磁性。 解： N2+ N2 键级 2.5 3 键长 N2+ > N2

磁性 顺磁 抗磁

5. 为什么过渡金属元素的化合物大多有颜色？（10分）

解：过渡金属配合物中，中心离子d轨道能级分裂，在光照下d电子可从能级低的d轨道跃迁到能级高的d轨道，产生d-d跃迁和吸收光谱，这种d-d跃迁产生的吸收光谱，常常在可见光区，故过度金属配合物通常都有颜色。 6. 说明类氢离子3Pz 状态共有多少个节面, 各是什么节面.

解：类氢离子3pz，n = 3，l = 1，m = 0；共有n – 1=3-1=2个节面， 径向节面n – l -1 =3-1-1=1，球面； 角节面l = 1，m = 0，xoy平面

7. 写出玻恩--奥本海默近似下Li+ 的哈密顿算符(原子单位).

?12331?解：用原子单位： ??(?1??2)???2???E?

r1r2r12??28. 指出下列络合物中那些会发生姜--泰勒畸变, 为什么? [Cr(CN)6]3- , [Mn(H2O)6]2+ , [Fe(CN)6]3- , [Co(H2O)6]2+ 解：络合物 d电子排布 姜--泰勒畸变

[Cr(CN)6]3- t2g3eg0 无

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