2011-2012学年二学期化学分析期末考试试卷（A卷）

玉林师范学院

2011-2012学年二学期化学分析期末考试试卷(A卷)

班级:___________学号:___________姓名:___________得分:___________ 题号 得分 阅卷 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 成绩 复核 题目部分，(卷面共有29题,100分,各大题标有题量和总分) 一、选择(6小题,共11分)

θθ

1．已知在0.5mol/LH2SO4介质中，E? (Ce4+/Ce3+)=1.44V E? (Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度（A）。 A、[Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L

4+3+3+2+-8

B、[Ce]=[Fe]≈0.050mol/L，[Ce]=[Fe]=2.0×10mol/L C、[Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L D、[Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L

2．在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是（C）

A、提高酸度, 使滴定反应趋于完全

B、提高化学计量点前Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色

3+2+

C、降低化学计量点前Fe/Fe电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 D、有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀

3．测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是（C） A、加入浓HCl B、加入饱和的NaCl

C、加入适当过量的稀HCl D、在冷却条件下加入NH4Cl+NH3

4．下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是（A）

A、浓HCl B、1mol/L NaOH C、1mol/L Na2SO4 D、1mol/L NH3·H2O

5．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附何种离子? （C）

A、Na+ B、K+ C、Ca2+ D、 H+

-48

6．Ag2S的Ksp=2.0×10,其在纯水中的溶解度计算式为 （D） A、 s =

B、s =

C、s =

D、 s =

二、填空(13小题,共32分)

1．在以 K2Cr2O7法测定 Fe2O3的含量时, 0.0100 mol/L K2Cr2O7 10.0 mL 相当于 Fe2O3 _____47.9___________ mg 。[Mr(Fe2O3)= 159.7]

2．氧化还原法测 KBr 纯度时, 先将 Br-氧化成 BrO3-, 除去过量氧化剂后加入过量 KI, 以Na2S2O3滴定析出的I2。此处Br-与S2O32-的n(Br-):n(S2O32-)= ___1：6___________。 3．在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S2O3变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S↓)，用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生_负_误差，其原因是_因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1， 而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了，使得测定结果产生负误差。

4．根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的?值(V):

浓度 化学计量点前0.1% 化学计量点 化学计量点后0.1% 0.10 mol/L 0.86 1.06 1.26 0.010 mol/L 0.86 1.06 1.26 5．无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是使大部分吸附于沉淀表面的杂质解吸,转移至溶液中。

6．有一铁矿试样,测得含水0.84%, 铁的质量分数为52.69%。则干试样中铁的质量分数为

（w(Fe)=52.69%×100/(100-0.84)=53.14%） _____53.14。

7．指出以下银量法所用指示剂及适用酸度: 方法 指示剂 适用酸度 莫尔法 K2CrO4 中性或弱碱 佛尔哈德法 铁铵矾 强酸 --

在浓HCl 存在下,可使AgCl沉淀的溶解度 增大 ,这是因为随Cl浓度增大,会生成AgCl2、8．AgCl32-等络离子,从而增大其溶解度。

9．陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程, 它的作用是晶体完整化以及小晶粒溶解,大晶粒长大使沉淀变得更加纯净。

10．硫酸钡法测定钡的含量,下列情况使测定结果偏高或偏低还是无影响? (1) 沉淀带下了沉淀剂H2SO4 _____无影响_________ (2) 试液中NO3-被共沉淀 ________偏低________

3+

(3) 试液中Fe被共沉淀 ________偏高_______ 11．写出以下重量测定的换算因数(写出表达式): 测定对象 K2O K FeO Fe3O4 称量物 K2PtCl6 Fe2O3 Fe2O3 换算因数 2Ar(K)/Mr(K2PtCl6) 2Mr(FeO)/Mr(Fe2O3) 2Mr(Fe3O4)/3Mr(Fe2O3) KB(C6H5)4 Mr(K2O)/2Mr[KB(C6H5)4] 12．将0.5080g黄铁矿(FeS2)试样分解以后,经处理得到1.561g BaSO4。若溶液中的铁沉淀为Fe(OH)3,则灼烧可得Fe2O3_0.2670_g 。 [Mr(BaSO4) = 233.4 , Mr(Fe2O3) = 159.69 ]

有一微溶化合物A2B3, 其Ksp=1.1×10-13,则B的浓度为__3.0×10-3 ____mol/L, A的浓度13．

为____2.0×10-3________mol/L。 三、计算(9小题,共52分)

准确称取维生素C ( C6H8O6 )试样0.1988 g，加新煮沸过的冷蒸馏水100 mL和稀醋酸10 1．

m L，加淀粉指示剂后，用0.05000 mol / L的I2标准溶液滴定，消耗22.14 mL，求试样中维生素C的质量分数。[ Mr (C6H8O6) = 176.1 ]

反应如下：C6H8O6 + I2 = C6H6O6 + 2HI 解：C6H8O6 ～ I2

nC6H8O6?nI2CI2VI2MC6H8O6m试样?1000?C6H8O6??0.05000?22.14?176.10.1988?1000?0.9806

2．某KMnO4溶液用基准Na2C2O4在酸性溶液中标定,其浓度为0.01116mol/L。 称取含锰试样0.5000g，溶解后在弱碱性介质中用上述KMnO4溶液滴定，终点时用去30.00mL，计算试样中锰的质量分数。[Ar(Mn)=54.94，滴定反应如下：2MnO4-+3Mn2++4OH-=5MnO2+2H2O] 解：2MnO4-～3Mn2+

　nMn2??3232nMnO-4nMnO-Ar(Mn)43?2?0.01116?30.00?54.94?100.5000-

?3

?0.05518　?Mn?m试样2+

2+

3．计算 Hg/Hg2 电对在[CN]= 0.10 mol/L 溶液中的条件电位 (忽略离子强度的影响)。

θ

已知: E(Hg2+/Hg22+) = 0.907 V, Ksp [Hg2(CN)2]= 5.0×10-40 Hg2+与CN-络合物的 lg?4= 41.4 解：

4．在一定量纯 MnO2固体中, 加入过量盐酸,使 MnO2全部溶解, 将反应生成的Cl2气导入过量 KI 溶液中, 被 Cl2氧化成的I2以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定, 耗用 20.00 mL, 求此 MnO2固体的质量。 [Mr(MnO2)= 86.94] 解：反应方程式为：MnO2+2Cl- = Mn2+ + Cl2 +2H2O

2-

MnO2～Cl2～I2～2S2O3

　nMnO2?1212nS2?2O3mMnO2?nS2O2?3Mr(MnO2)?12

?0.1000?20.00?86.94?10?3?0.8694g5．Ca(OH)2的溶度积为5.5×10-6,计算其饱和水溶液的pH。 解：Ca(OH)2

Ca2+ + 2OH-

2+

-

S [Ca]=s [OH]=2s Ksp = [Ca2+][OH-]2= s×(2s)2=4s3 s?3Ksp4?35.5?104?6?1.1?10?2mol.L?1

[OH-] = 2s =2×1.1×10-2 mol.L-1=2.2×10-2 mol.L-1 pOH=1.66

pH=12.34

（标准答案为：[OH-]=1.1×10-2mol/L pOH=1.96 pH=12.04 ）

6．将含有防高血压药物(C14H18Cl6N2, Mr=427)的试样2.89 g置于密封试管中加热分解，用水浸取游离出的氯化物，于水溶液中加入过量的AgNO3，得AgCl 0.187 g，假定该药物是氯化物的唯一来源，计算试样中C14H18Cl6N2的质量分数。[Ar(Cl)=35.45, Mr (AgCl)=143.32]

mFms0.187??100%?427??6?143.32?100%?3.21%

2.89在某一不含其它成分的AgCl与AgBr混合物中，m(Cl)∶m(Br)为1:2, 试求混合物中Ag7．

的质量分数。

[Ar(Cl) = 35.45 , Ar(Br) = 79.90 , Ar(Ag) = 107.87]

解：设混合物中氯的质量为m g，则溴的质量为2m g,则混合物中

　　?Ag?mAgmAgCl?mAgBr?100%m?Ar(Ag)Ar(Cl)?2m??2m?Ar(Ag)Ar(Br)Mr(AgBr)Ar(Br)?100%　　　　　?m?Mr(AgCl)Ar(Cl)

107.87　　　　　?35.45143.3235.45?2??2?107.8779.90?1007.7779.90　　　　　?66.70%-6

8．已知Ca(OH)2的Ksp= 4.00×10，取其饱和溶液50.00 mL, 需用0.0500 mol/L HCl多少毫升滴定至终点?

解：设溶解度为S

(S)(2S)2 = 4.00×10-6 S = 0.0100 mol/L [OH-]=0.0200 mol/L nHCl = nOH-

VHCl = COH-VOH- / CHCl

=0.0200×50.00 / 0.0500

=20.00 (mL)

9．计算AgCl沉淀在pH=8.00，络合剂L的总浓度c(L)=0.10mol/L溶液中的溶解度。(忽略在形成络合物时L的消耗)

-10-10

[已知Ka(HL)=1.0×10 , AgL2的lg?1=3.0、lg?2=7.0, Ksp(AgCl)=1.8×10] 解：

S?Ksp

?Ag(L)