天然药物化学-第8章甾体及其苷类-20101026完美修正版

第八章 甾体及其苷类-13

2．螺甾烷醇型皂苷（A）与呋甾烷醇型皂苷（B） 答:

A 盐酸二甲氨基苯甲醛 （-）

B （+）红色

OOOOH 3．

OHOOHOHCH3OHOHOOOHHOOHOHOOOHOCOCH3OH与

答: 取A、B的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A，B为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。

4．

OOHOOHOHCH3OHOHOOOHO

OOOHOHOOHOOHOC3HOOHCH3HOOHOHOOOHOCOC3HOH

A B C 答：取A、B、C的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A与B，化合物C不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。

第八章 甾体及其苷类-14 分别取A、B供试液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三氯化铁水溶液，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色的是含有2-去氧糖的B。

5．

OOHOOHOOHOCH3OOHOHCH3OOOHHOOHOOCH3与

OHOH

A B

答：分别取上述两种样品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三氯化铁水溶液，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色的是含有2-去氧糖的A。（也可以用对二甲氨基苯甲醛、占吨氢醇试剂鉴别）。

6.

glcOHOOOOHOOHHOOOHOOHHOOOOHOH A B

答: A、B分别加HCl、对二甲氨基苯甲醛试剂，显红色的是A，不显色的B。 7．（光谱法）

OOOOOHHOOH 与 HOa b

max

答：紫外光谱吸收λ紫外光谱吸收λ

：在217-220nm（logε4.3）左右，IR光谱的正常吸收

-1

峰大多在1750-1760 cm左右，是甲型强心苷元a。

max

：在295-300nm（logε约3.93）左右，IR光谱的正常吸收

峰大多在1720 cm左右。是乙型强心苷元b。

-1

第八章 甾体及其苷类-15 8．（光谱法）

OOOOHOHO

答：用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920cm左右峰强的是b（25

-1

-1

-1

a bβF），900 cm左右峰强的是a（25αF）。

25βF 987 921↑ 897 852cm

-1

25αF 982 920 900 ↑ 866cm

9．用化学方法、UV光谱和IR光谱法鉴别下列化合物

OOOOOHHOOH 与 HO洋地黄毒苷元 海葱苷元

答：

⑴化学方法鉴别：

分别取洋地黄毒苷元与海葱苷元样品的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为含有五元不饱和内酯环的洋地黄毒苷元，红海葱苷元为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。

⑵UV光谱法鉴别： 甲型强心苷元具有△ε4.3）左右。 乙型强心苷元具有△

α(βα、β

-γ-内酯，其紫外光谱吸收λ在max：

217-220nm（log

295-300nm

),γ(δ)

-δ-内酯，其紫外光谱吸收λmax：在

（logε约3.93）左右。

⑶IR光谱法鉴别： 洋地黄毒苷元含有△1750~1760 cm-1左右。

α，β

-γ内酯羰基，IR光谱的正常吸收峰大多在

第八章 甾体及其苷类-16 海葱苷元具有△

左右。

α(β),γ(δ)

-δ-内酯羰基，IR光谱的正常吸收峰大多在1720 cm-1

【分析比较题，并简要说明理由】

1．硅胶薄层层析，以氯仿-甲醇（85∶5）展开，海可皂苷元（A）、替告皂苷元（B）、洛可皂苷元（C）的Rf值大小顺序： > > 原因：

OOOOOOOHOHOHHOHOHH A B C 答: Rf大小顺序是： B ＞ A ＞ C

原因：三种皂苷元的结构差别仅在官能团不同，极性大小取决于官能团的种类，极性顺序：洛可皂苷元（OH）>海可皂苷元（C=O）>替告皂苷元（H）。在极性色谱中，化合物极性大，Rf小。所以，Rf大小顺序是：B ＞ A ＞ C

2．比较题下列化合物的Rf值大小顺序

吸附剂：Ⅲ级中性氧化铝（小于160号筛孔），展开剂：氯仿—甲醇（99∶1）

Rf值大小顺序： ＞ ＞ ＞ ＞ O 名称 R R1 O黄夹次苷甲 CHO H

理黄夹次苷乙 CH3 H R由： 黄夹次苷丙 CH2OH H

OH黄夹次苷丁 COOH H 答：OR1OO单乙酰黄夹次苷乙 CH3 COCH3 Rf值CH3OH大小顺序：

OCH3单乙酰黄夹次苷乙＞黄夹次苷乙＞

黄夹次苷甲＞黄夹次苷丙＞黄夹次苷丁

理由：

氧化铝是极性吸附剂，展开剂氯仿—甲醇（99∶1）是亲脂性的，所以被展开化合物的极性越大与氧化铝吸附力越强，Rf值越小；反之，Rf值越大。则上述化合物的极性大小顺序是：

黄夹次苷丁＞黄夹次苷丙＞黄夹次苷甲＞黄夹次苷乙＞单乙酰黄夹次苷乙