第章习题及参考答案

第9章习题及参考答案

9.1 用系统法命名下列化合物。

（1）CH3CH(CH3)CH(CH3)CH2COOH （2）(CH3)2CCHCOOH

CH2COOH（3） OHCCOOH（4）

（6） HOOC

（5）

COOH

（8）

CH2COOHCCCOOHCH3CH3（9） HOC

COOHOH（7）

COOHCH2COOHCOOH HO（10） （ 11 ） CH3COOH

CHCOOH

CH2COOH

OCOCl（12）CH 2

CHCBr

ONBrOO14） CH（13） 3CN(CH3)2 （

CCOCNH2O（15）

CC

（17） （16） 3COOCH2CH

O（18） O

COOCH2CH3

解：(1) 3，4-二甲基戊酸 (2) 3-甲基-2-丁烯酸 (3) 对甲酰基苯甲酸 (4) α-萘乙酸 (5) 2，4-环戊二烯甲酸 (6) 2，3-二甲基丁烯二酸 (7) 邻羟基苯甲酸（水杨酸） (8) 苹果酸 (9) 柠檬酸 (10) 间苯二酸 (11) 对甲苯基甲酰氯 (12) 丙烯酰溴

(13) N，N-二甲基乙酰胺 (14) 苯甲酰胺 (15) N-溴代丁二酰亚胺（NBS） (16) 乙酸苯甲酯 (17) 顺丁烯二酸酐（顺酐） (18) 苯甲酸乙酯

9.2 写出下列化合物的结构式。

（1）3-苯基丙酸 （2）丁酰溴 （3）乙酸丙酸酐 （4）N-二甲基丙酰胺 （5）乙酸苄酯 （6）3-(3,3-二甲基环己基)丙醛 （7） 5-羟基-3-氯戊酸 （8）4-乙基-6-溴-4-己烯酸

9-1

解：

OCH2CH2COOH(1)3?苯基丙酸OOPh(6)3?(3,3?二甲基环己基)丙醛OBrOOONHCH3(4)N?二甲基丙酰胺

BrCOOH(2)丁酰溴(3)乙酸丙酸酐ClHOCOOHCHO(5)乙酸苄酯(7)5?羟基?3?氯戊酸(8)4?乙基?6?溴?4?己烯酸

9.3 将下列各组化合物的酸性由强到弱排列成序。

（1）A. 乙酸 B. 甲酸 C. 苯甲酸 D. 丙酸 E. 戊酸

COOH(1)(2)

A.ClB.ClCOOHC.NO2COOHD.NO2COOH

COOH(2)(3)

A.OHB.COOHC.OHCOOHD.OHCOOH

解：（1）D＞C＞B＞A

硝基的诱导效应和共轭效应方向一致，都是吸电子的。当硝基处于间位时，其共轭效应影响不到羧基，所以对硝基苯甲酸的酸性大于间硝基苯甲酸；而对于氯原子而言，其诱导效应为吸电子，共轭效应为供电子，对羧基的作用相反，当氯原子在间位时，其供电子的共轭效应影响不到羧基，所以间氯苯甲酸的酸性大于对氯苯甲酸。

（2）A＞C＞D＞B

羟基具有吸电子诱导效应和供电子共轭效应。邻位，羟基与羧基形成分子内氢键，稳定负离子，酸性相对最强。间位，羟基的吸电子诱导效应大于其供电子共轭效应，所以间羟基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。对位，羟基的供电子共轭效应大于其吸电子诱导效应，所以对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸小。

9.4 将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。

（1）与乙醇反应的速率

A. (CH3CO)2O B. CH3COOC2H5 C. CH3COCl D. CH3CONH2 （2）接受亲核试剂的能力

9-2

A. C6H5COOCH3 B. (C6H5CO)2O C. C6H5CONH2 D. C6H5COCl （3）氨解反应的速率 A.HOCOClB.O2NCOClC.H3CCOClD.COCl

（4）在稀NaOH溶液中水解的活性

COOC2H5A.B.COOC2H5C.COOC2H5D.COOC2H5NO2OCH3Cl

解：（1）C ＞ A ＞ B ＞ D； （2）D ＞ B ＞ A ＞ C； （3）B ＞ D ＞ C ＞ A； （4）A ＞ D ＞ C ＞ B 9.5 写出丁酸与下列试剂反应的主要产物。

(1) LiAlH4/醚，然后加稀盐酸；(2)P + Br2，△；H2O； (3) 异丙醇/浓H2SO4； (4)NH3，200℃ (5) SOCl2，△； (6) NaCO3；

(7) PB3，△； (8) B2H6/醚，然后加稀盐酸

9.6 用化学方法鉴别下列各组化合物。

(1) 水杨酸、苯甲酸、肉桂酸 (2) 丙酸、丙烯酸和甲氧基乙酸

(3) 乙酰氯、乙酰氨、甲氧基乙酸、乙酸铵、乙酸酐 (4) 丙二酸二乙酯、γ-戊酮酸乙酯和β-戊酮酸乙酯 解：

(1)水杨酸苯甲酸肉桂酸FeCl3紫色无无溴水不褪色褪色

(2) 甲酸能使托伦试剂还为银或与斐林试剂还原为CuO2；丙烯酸能使Br2/CCl4褪色。 (3) ①水解后能与AgNO3 产生白色沉淀者为乙酰氯；② 碱性条件下水解放出NH3者为乙酰氨；③ 能使NaHCO3 水溶液放出CO2者为甲氧基乙酸；④ 低温下用稀碱处理，

9-3

放出NH3 者为乙酸铵；⑤ 室温下水解，再加NaHCO3 水溶液，有CO2 气体放出者为乙酸酐。

(4) β-戊酮酸乙酯与FeCl3溶液呈紫色，无此反应的γ-戊酮酸乙酯与2，4-二硝基苯肼生成橙色沉淀而丙二酸二乙酯无以上反应。 9.7 写出下列反应或反应系列的主要有机产物。

1.COOCH3COOHLiAlH4Et2OH3O+25CA+B2.SOCl2ANH3BBr2,OH-C3.CH3CH2CH2OHCONH2CH3COClA500CB+C4.P2O55.CH3CH2CH2COOH(CH3)2NH170C6.H2NCH2CO2H(1)SOCl2(2)C2H5OHCH3OHH+EtONaEtOHACH3MgBrH3O+

B2CH3I7.8.CH3CH2CH2COOH2CH3COCH2COOEtBrCH2CH2BrAEtONa/EtOH(1)OH-/H2O(2)H3O+,B(1)OH-/H2O(2)H3O,+CCH2COOEt9.CH2COOEtCH3COODHC6H5OEtONaABZn/HgHClC10.500CO11.OLiAlH4

OC6H5H12.C6H5CO3H13.PhCH3NH2O 9-4