北京市顺义区2019届高三下学期第二次统练(高考二模)化学试卷附答案解析

_____________________________________________，

装置Ⅱ中反应生成NaClO2，此反应中作为氧化剂的是_______________ ，反应后溶液中阴离子除了ClO2－、ClO3－、Cl－、ClO－、OH－外还可能含有的一种阴离子是_______________ 。

② 用制得的NaClO2/H2O2酸性复合吸收剂同时对NO、SO2进行氧化得到硝酸和硫酸而除去。在温度一定时，n(H2O2)/n(NaClO2)、溶液pH对脱硫脱硝的影响如下图所示：

从上图中可知脱硫脱硝最佳条件是_________。图 中SO2的去除率随pH的增大而增大，而NO 的去除率在pH>5.5时反而减小，请解释NO去除率减小的可能原因是______________________________。 【答案】 (1).

(2). c(NO3-) > c(NH4+) > c(H+) > c(OH—) (3). —41.8 kJ/mol

(4). 75% (5). SO2+2ClO3—===2ClO2+SO42- (6). ClO2 (7). SO42- (8). pH在5.5~6.0 n(H2O2)/n(NaClO2) = 6 ：1 (9). 原因：pH>5.5以后，随着pH增大，NO的还原性降低；或H2O2和NaClO2氧化性减弱，不能将NO氧化为硝酸 【解析】 【分析】 本题为综合题。

（1）氮原子与氢原子是通过共用电子对相结合形成氨气，其中含有3个共价键，电子式为

；

（2）此小题考查的是盐类的水解，NH4NO3溶为强酸弱碱盐，在水中发生水解，溶液显酸性，则硝酸根离子的浓度大于铵根离子的浓度，氢离子的浓度大于氢氧根离子的浓度；

2个NO2(g)＋SO2(g) SO3(g)＋NO(g) 等于总反应2SO2(g)（3）①此小题考查的是盖斯定律的运用，＋O2(g) 2SO3(g) 减去其中的一个反应2NO(g)＋O2 (g ) 2NO2(g)； ②本小题考查的是三段式解题的运用；

（4）①此小题考查的是氧化还原反应方程式的书写，先根据价态升降找出氧化剂、还原剂、氧化

—2-产物、还原产物，再根据得失电子守恒配平离子方程式SO2+2ClO3===2ClO2+SO4；此外还考查

了氧化剂的判断，氧化剂是元素化合价降低得电子发生还原反应的物质；

②根据左图NO2脱除率在n(H2O2)/n(NaClO2) = 6 ：1时效果最好，大于6:1以后变化不大，根据右图NO2的脱除率在pH为5.5~6.0时效果最好，大于6.0以后反而减小，则硫脱硝最佳条件是pH1；SO2的去除率随pH的增大而增大，在5.5~6.0 n(H2O2)/n(NaClO2) = 6 ：而NO 的去除率在pH>5.5NO的还原性降低；时反而减小是因为pH>5.5以后，随着pH增大，或H2O2和NaClO2氧化性减弱，不能将NO氧化为硝酸。

【详解】（1）氮原子最外层有5个电子，达到8电子稳定结构需得3个电子，氢原子最外层1个电子，达到2电子稳定结构需得一个电子，则氮原子和3个氢原子可形成3对共用电子对，电子式为

。本小题答案为：

。

-NH4NO3溶为强酸弱碱盐，（2）在水中发生水解，溶液显酸性，则离子浓度由大到小顺序是c(NO3) >

c(NH4+) > c(H+) > c(OH—)。本小题答案为：c(NO3-) > c(NH4+) > c(H+) > c(OH—)。

（3）①根据盖斯定律2个NO2(g)＋SO2(g) SO3(g)＋NO(g) 等于总反应2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g) 减去其中的一个反应2NO(g)＋O2 (g ) 2NO2(g) ，则2(-ΔH2)＝ΔH-ΔH1＝－196.6 kJ/mol-（－113 kJ/mol）=-83.6 kJ/mol，则ΔH2＝-41.8 kJ/mol。本小题答案为：-41.8 kJ/mol。 ②

的NO2(g)＋SO2(g) SO3(g)＋NO(g)

起始浓度（mol/L） 0.5 0.5 0 0 变化浓度（mol/L） x x x x 平衡浓度（mol/L） 0.5-x 0.5-x x x

100%=75%。本小题答案为：根据题意（0.5-x）/x=1:3 x=0.375 NO2的平衡转化率为(0.375/0.5)×75%。

（4）①装置I控制温度在35~55℃，通入SO2将NaClO3还原为ClO2(沸点：11℃)，SO2中的硫元

2-素的化合价由+4价升高到+6价被氧化为SO4， NaClO3中氯元素的化合价由+5价降低到+4价被—2-还原为ClO2，离子方程式为SO2+2ClO3===2ClO2+SO4；装置I中产生的ClO2经导管进入装置Ⅱ

生成NaClO2，ClO2中氯元素的化合价由+4价降低到+3价，发生还原反应，ClO2为氧化剂；装置I中通入SO2的不完全反应，在装置Ⅱ中被氧化生成硫酸，溶液中可能存在SO4；本小题答案为：O2+2ClO3—＝2ClO2+SO42-； ClO2；SO42-。

②根据左图NO2的脱除率在n(H2O2)/n(NaClO2) = 6 ：1时效果最好，大于6:1以后变化不大，根据右图NO2的脱除率在pH为5.5~6.0时效果最好，大于6.0以后反而减小，则硫脱硝最佳条件是 pH1；SO2的去除率随pH的增大而增大，在5.5~6.0 n(H2O2)/n(NaClO2) = 6 ：而NO 的去除率在pH>5.5

2-

NO的还原性降低；时反而减小是因为pH>5.5以后，随着pH增大，或H2O2和NaClO2氧化性减弱，不能将NO氧化为硝酸。本小题答案为：pH在5.5~6.0 n(H2O2)/n(NaClO2) = 6 ：1；pH>5.5以后，随着pH增大，NO的还原性降低；或H2O2和NaClO2氧化性减弱，不能将NO氧化为硝酸。

11.实验小组制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)并探究其性质。 资料：焦亚硫酸钠为白色晶体；可溶于水。 (1)制备Na2S2O5(夹持装置略)

① A为SO2发生装置，A中反应方程式是_____________________________________。 ② B 中析出白色晶体，可采取的分离方法是___________________。 ③ 将尾气处理装置C补充完整并标明所用试剂。___________________ (2) 探究Na2S2O5的性质 实验编号 实验Ⅰ 实验操作及现象 取B中少量白色晶体于试管中，加入适量蒸馏水，得溶液a，测得溶液呈酸性。 取少量溶液a于试管中，滴加足量氢氧化钡溶液，有白色沉淀生成，过滤后，实验Ⅱ 将沉淀放入试管中，滴加过量盐酸，充分振荡，产生气泡，白色沉淀溶解。 取B中少量白色晶体于试管中，滴加1mL 2 mol / L酸性KMnO4溶液，剧烈反应，溶液紫红色很快褪去 。 取B中少量白色晶体于大试管中加热，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪实验IV 去；将褪色后的溶液加热，红色恢复。

① 由实验Ⅰ可知，Na2S2O5溶于水，溶液呈酸性的原因

_______________________________________(用化学方程式表示) 。

② 实验Ⅱ中白色沉淀滴加过量盐酸，沉淀溶解，用平衡原理解释原因______________________。

实验III

2+

③ 实验III中经测定溶液中产生Mn，该反应的离子方程式是_________________________。

④ 实验IV 中产生的气体为____________，实验中利用该气体的_________ 性质进行检验。 ⑤ 从上述实验探究中，体现出Na2S2O5具有 _____________________性质。 ( 至少说出两点 )。 【答案】 (1). Na2SO3 + H2SO4 == Na2SO4 + SO2 ↑ + H2O (2). 过滤 (3).

(4). Na2S2O5 + H2O === NaHSO3

HSO3 H

+

+ SO32- (5). BaSO3存在平衡：BaSO3 (s) Ba2+(aq) + SO32-(aq) 加入盐酸，

SO32- + H+ === HSO3- + OH-，HSO3- + H+ === SO2+ H2O；平衡右移，沉淀溶解 (6). 5 S2O52- + 4 MnO4 - + 2H+ === 10 SO42- + 4 Mn2+ + H2O (7). SO2 (8). 漂白性 (9). 体现出Na2S2O5具有还原性、不稳定性、盐的通性 【解析】 【分析】

本题为实验探究题，探究焦亚硫酸钠的性质。

（1）①二氧化硫的制备可采用较强酸制较弱酸的方法，用亚硫酸钠与浓硫酸制备，反应方程式为Na2SO3 + H2SO4 == Na2SO4 + SO2 ↑ + H2O； ②难溶物与液体进行分离时可采用过滤方法；

③尾气的处理方法很多，可用液体试剂，也可用固体试剂。用液体试剂一般用集气瓶盛装，采用长进短出的连接方式，用固体试剂一般用U型管，二氧化硫可采用前一种试剂和装置；

（2）①②③④四组实验主要探究的是焦亚硫酸钠的性质，焦亚硫酸钠具有还原性、不稳定性、盐的通性；

【详解】（1）①根据较强酸制较弱酸原理，可利用亚硫酸钠与浓硫酸制备二氧化硫，反应方程式为Na2SO3 + H2SO4 == Na2SO4 + SO2 ↑ + H2O。Na2SO3 + H2SO4 == Na2SO4 + SO2 ↑ + H2O。本小题答案为： ②难溶物与液体进行分离可采用过滤的方法，则B 中析出白色晶体，分离方法是过滤。本小题答案为：过滤。

③尾气为二氧化硫，可用浓的氢氧化钠溶液吸收，装置可采用集气瓶、双孔塞，导管连接方式为长

进短出。本小题答案为：。