第3章重氮化与偶合

3．2．2 偶合反应动力学及反应机理

一、反应动力学 当重氮盐和酚类在碱性介质中偶合时，反应速 度公式为：

测定反应物浓度时，酚类除活泼形式Ar’O-外尚包括Ar’OH，重 氮盐除活泼形式Ar几外，尚包括ArNO4-，故实际测定的反应速度常 数hp应符合下列方程式：

可得萨3·一2所太承的—个个坦区域。

二、反应机理 从动力学研究推断的偶合反应机理为：偶合反应是一亲电子取代反应，反应时重氮盐正离子向偶合组分核上电子云密度较

高的碳原于进攻形成中间产物，这步反应是可逆的；然后中间 产物迅速失去一个氢质子，不可逆地转化为偶氮化合物。

3. 2．3 偶合反应终点控制

偶合反应进行时，要随时检查反应液中重氮盐和偶合组分存在的 情况，一般要求在反应终点重氮盐消失，剩余的偶合组分仅有微量， 以苯胺重氮盐和Ｇ盐的偶合为例，用玻璃棒攒反应液一滴于滤纸上， 染料沉淀的周围生成无色润圈，其中溶有重氨盐或偶合组分，以对硝 基苯胺重氮盐溶液在润圈旁点一滴，也生成润圈，若有G盐存在，则 俩润圈相交处成橙色；同佯以H酸试液检查，若生成红色，则表示有 苯胺重氮盐存在。