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等氧化性很强的自由基,将NO氧化成NO2,NO2与H2O生成HNO3,并于喷入的NH3反应生成硝酸铵化肥。根据高能电子的产生方法不同,这类方法又分为电子束照射法(EBA)和脉冲电晕等离子体法(PPCP)。 1.2.8 炽热碳还原法
利用碳质固体还原废气中的NOx属于无触媒非选择性还原法。与选择性催化法相比,其优点是不需要价格昂贵的催化剂,避开了催化剂中毒所引起的问题,并且弹指柜体价格便宜,来源广。 1.2.9 湿式络合吸收法
湿式络合吸收法是用水或酸、碱、盐的水溶液来吸收废气中的氮氧化物。按吸收剂的种类可分为水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化-吸收法、吸收-还原法及液相络合法等,这些方法比较适合于硝酸厂尾气NO2的吸收,对于燃煤烟气是不适用的。施法中国只有络合吸收法比较适合于燃煤烟气脱NOx。
湿式络合吸收法是一种利用液相络合剂直接同
NO反应的方法,因此,对于处
理主要含有NO的燃煤烟气具有特别意义。NO的生成的络合物在加热时又重新放出NO,从而使NO能富集回收。
1.3各种烟气脱硝工艺的比较
经过表1.3各种脱硝方法的特点、优缺点的比较,最后决定选择选择性催化还原法(SCR)进行燃煤电厂锅炉烟气脱硝设计。
第二章 选择性催化还原脱硝原理与工艺
2.1 SCR反应原理
SCR是在一定的温度和催化剂的作用下,还原剂有选择性地把烟气中的
NOX还原为无毒无污染的N2和H2O,还原剂可以是碳氢化合物(如甲烷、丙烯等)、
氨、尿素等。
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4NH?4NO?O?4N?6HO32224NH?2NO?O?3N?6HO32222
表1.3 各脱硝工艺的比较 适用性及特点 优缺点 脱硝率 投资 适合排气量大,连续二次污染小,净化效率高,80%~90% 较高 排气源 技术成熟; 设备投资高,关键技术难度大 不用催化剂,设备和运行费用少; 脱硝工艺 SCR SNCR 适合排气量大,连续排放源 30%~60% 较低 NH3用量大,二次污染,难以保证反应温度和停留时间 液体吸收法 处理烟气量很小的情况下可以选取 工艺设备简单、投资少,收效显著,有些方法能回收效率低 较低 NOX;效率低,副产物不易处理,目前常用的方法不适合于处理燃煤电厂烟气 微生物法 使用范围较大 工艺设备建单、能耗及处理费用低、效率高、无二次污染;微生物环境条件难以控制,仍处于研究阶段 同时脱硫脱硝,回收NOX和SO2,运行费用低;吸收剂用量大,设备庞大,一次脱硫脱硝效率低,再生频繁 同时脱硫脱硝,无二次污染;运行费用高,关键设备技术含量高,不易掌握 80% 低 活性炭吸附法 排气量不大 80%~90% 高 电子束法 适用范围较大 85% 高
2.2 V2O5/TiO2催化反应原理
目前工业中应用最多的SCR催化剂大多以TiO2为载体,以V2O5或V2O5-WO3、V2O5-MoO3为活性成分。其中TiO2具有较高的活性和抗SO2性能;V2O5是最重要的活性成分,具有较高的脱硝效率,但同时也促进SO2向SO3的转
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化;另一种活性材料WO3的添加,有助于抑制SO2的转化;其他的活性材料还有Mo、Cr等,它们可起到助催化剂及稳定剂的作用。一般V的负载量低于1%~1.5%,而WO3和MoO3的负载量分别为10%和6%左右。 2.3 SCR脱硝效率的主要影响因素 1.工作温度
烟气温度主要影响催化剂的催化性能以及脱硝反应的进行,从而对氨的利用率以及脱硝效率产生影响。对保证脱硝性能而言,必须针对催化剂确定合适的工作温度区段,同时为避免在催化剂表面生成硫酸铵和硫酸氢氨,SCR的最低工作温度必须比生成硫酸氨和硫酸氢氨的温度高出120~140°C。一般控制在300~400°C之间。
2.入口烟气含尘量
在燃煤锅炉排烟脱硝系统中,由粉尘带来的脱硝系统操作恶化主要体现在三个方面:首先由粉尘引起的催化剂单元堵塞导致的压损增大;其次,粉尘中含有的碱分以及其他有害物质覆盖在催化剂的表面,并随着表面扩散附着在活性点上,肯能引起催化剂中毒;第三,随着烟气中含尘量的增加,对催化剂单元的磨损加剧,主要包括催化剂端部的直接碰撞、气体流过部位的粉尘碰撞以及粉尘的摩擦作用。因此必须采取措施,对入口烟气含尘量加以控制。
3.入口烟气SO2含量
由于脱硝催化剂的氧化活性,与NOx共存的SO2部分氧化为SO3,与残余的NH3发生反应,在脱硝反应器内以及脱硝反应器下游的空气预热器传热面上,析出硫酸铵或硫酸氢氨,导致酸露点上升,引起空气预热器的低温腐蚀加剧。同时对脱硝反应器内的催化剂载体产生腐蚀,影响催化剂单元的寿命。
4.入口烟气NOx含量
入口烟气的NOx浓度主要表征脱硝系统的负荷,并为喷氨控制系统按照NH3/NOx比,确定喷氨量提供控制信号。由于该信号对于喷氨控制系统而言存在一定的延迟,因此该信号主要作为NOx预测值的偏差修正信号引入喷氨控制回路中。 5.SCR出口烟气NH3含量
残余NH3对系统产生的影响,主要是与烟气中的SO2共同作用的结果。同上所述,残余的NH3与SO2氧化后生成SO3反应,生成带有较强腐蚀性的物质,导致催化剂模块本身以及下游空气预热器分腐蚀加剧。SCR反应器出口氨的逃逸率必须控制在≤3
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×10-6的范围内。
6.SCR出口烟气NOx含量
SCR反应器出口烟气的NOx浓度要控制在50(标)mg/m3内,必须实时连续监测该参数,当出现较高的NOx浓度时,必须综合分析锅炉负荷、入口NOx浓度、烟气流量及喷氨量等相关控制回路进行调节。
第三章 选择性催化还原脱硝系统的设计
3.1工程概况
大唐哈尔滨第一热电厂2?300MW新建工程,由大唐黑龙江发电有限公司投资建设,工程容量为2?300MW。
3.2脱硝系统的设计原则
(1)烟气脱销系统采用选择性催化还原(SCR)进行2台机组100%烟气量的脱销处理。
(2)在锅炉燃用设计煤种BMCR工况下处理全烟气量时的保证脱硝率为80%以上。 (3)在设计煤种的烟气条件下,烟气中NOx含量增加25%时,经脱销后的NOx排放浓度应满足环保排放要求。进口烟气中NOx含量在设计值的125%~200%范围内变化时,SCR脱硝装置能够安全运性。
(4)当烟气温度在290~400°C范围内时,烟气脱硝系统应安全可靠和连续运行。 (5)在锅炉BMCR工况条件下,要求烟气脱硝系统中的设备应有一定的余量;烟气脱硝系统具有应付紧急停机的有效措施;烟气脱硝系统能够适应锅炉的启停,并能适应单台锅炉的运行及符合的变动。
(6)烟气脱硝系统的使用寿命不低于主体机组的寿命(30年)。
(7)自SCR装置投入商业运行,烟气脱硝系统的利用率为锅炉电除尘运行时间的95%。
(8)对于烟气脱硝系统中的设备、管道、烟风道、箱罐或贮槽等,考虑防腐和防磨措施。
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