资博家教网2012高考化学知识点汇总

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加Na2S

H2S H + HS S2—+ H HS—促使上述平衡右移，合并为：H2S + S2— 2HS— ++—水解平衡向右移动，碱性增强，但水解程度减小。 解题指导

1、解答水电离的相关试题时应注意：

（1）运用平衡移动原理来分析水的电离平衡移动——定性判断。

（2）运用溶液中c(H+)·c(OH-) = Kw和水电离出的c(H+) = c(OH-)掌握相关运算——定量计算。 （3）正确处理矛盾的主要方面与次要方面的关系，比如，在处理溶液的稀释、电离与水解等关系

时，一定要抓住主要矛盾。总之，分析此类试题时，要 “定性与定量”、“动态与静态”“主要与次要”相结合，掌握好水的电离平衡移动过程的分析和结果的影响。

２、关于溶液pH值大小比较的试题解答要素是：c(H+)或c(OH-)的大小及其变化趋势的相对大小。一般说来，同浓度溶液的pH大小顺序是：碱 > 盐 > 酸。

对酸碱来讲，要分清酸碱的强弱和酸碱的元数；对同浓度的盐溶液来说：若其为强碱弱酸盐，对应的酸越弱，水解出的c(OH)就越大，则溶液pH就越大；若其为强酸弱碱盐，对应的碱越弱，水解出的c(H+)就越大，则溶液pH就越小。

弱酸（碱）稀释时，电离程度增大，即电离出的n(H+)或n(OH—)增多了，c(H+)或c(OH—)减小的倍数没有强酸（碱）大，故pH值增大（或减小）幅度比强酸（碱）小。如强酸（碱）稀释10 n倍，pH变化n个单位，而弱酸（碱）却没有n个单位。

３、关于混和溶液pH值的大小分析与计算试题的思考基点是混和溶液中c(H+)、c(OH-)的大小分析与计算。

（1）若酸碱溶液混合，如过量，应以过量一方分析与计算；如恰好完全反应，以生成的盐的性质．．．．．．．．．．．

分析溶液的pH。

（2）若酸与酸、碱与碱混合，应分别以．．．．c(H)、c(OH)来分析或计算，绝对不能反过来以．．．．．．．．．．．．．．．c(OH)、

-+

c(H+)来计算，因为酸中的c(OH)、碱中的c(H)都很小，都是由水电离产生的，而水的电离．．．

程度随着混合前后酸、碱浓度的改变而改变，当你以酸中的c(OH-)、碱中的c(H+)计算时，并末考虑水的电离平衡的移动，故是错误的。

强酸与强酸混合： 强碱与强碱混合：

+

---

强酸与强碱混合（强酸过量）： 强酸与强碱混合（强碱过量）：

☆结论：酸按酸，碱按碱，同强混合在中间，异强混合看过量。

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（3）如两强酸或两强碱pH值相差两个单位以上[c(H)、c(OH)相差100倍以上]，等体积混合后，

相当于pH值小的强酸或pH大的强碱加水稀释一倍[忽略稀溶液中的c(H+)或c(OH-)]，pH值

变化0.3个单位（1g2=0.3）。即：

强酸混合时，pH混= pH小 + 0.3

强碱混合时，pH混= pH大—0.3

+-

十五、何时考虑盐的水解

1．判断盐溶液酸碱性及能否使酸碱指示剂变色时，要考虑到盐的水解。

2．配制某些盐的溶液时，为了防止溶液变浑浊（水解），需加入对应的酸抑制其水解。如配制FeCl3

．．．．

溶液时，一般先将FeCl3溶解在盐酸中，然后再加水稀释。 3． 比较盐溶液中离子浓度大小时，要考虑到盐的水解。如Na3PO4溶液中，c(Na+) > 3 c(PO43— )。 4． 说明盐溶液中微粒种类及多少时，要考虑到盐的水解。例如Na2S溶液中含有Na+、HS-、OH-、

H+、S2—、H2S，其浓度关系为：

（1）电荷守恒关系——指任何电解质溶液在整体上不显电性，即溶液中所有阳离子带的正电总量

与所有阴离子带的负电总量相等。

如在Na2S溶液中：

实质：所有Na+、H+带的正电荷总物质的量==所有S2—、HS—、OH—带的负电荷总物质的量。 表达形式：c(Na) + c(H) = 2c(S) + c(HS) + c(OH

+

+

2—

—

—

)

（2）物料守恒关系——指不论盐中的哪种离子水解成多少种形式，它所含的一些元素原子的总物

质的量之比一定符合它的化学式中的计量数比。

如在Na2S溶液中：

实质：n(Na) : n (S的各种存在形式总和) == 2 : 1

+

2—

—

表达形式：c(Na) = 2 c(S) + c(HS) + c(H2S)

（3）水电离的离子数守恒关系——指在任何电解质溶液中，由水电离产生的H+和OH—的数目一

定相等的关系。如在Na2S溶液中：

实质：n(OH) == 溶液中自由H物质的量与S结合水电离的H物质的量之和 表达形式：c(OH — ) = c(H+) + c(HS— ) + 2c(H2S)

★该关系式可由电荷守恒式和物料守恒式代数变换得到。如将上述电荷守恒式与物料守恒式相减并移项即可得到上式。

5．某些活泼金属或碳酸盐与强酸弱碱盐溶液反应时，要考虑到盐的水解。如镁粉或碳酸钙粉末放

入FeCl3溶液中，有红褐色沉淀生成和气体放出，这是因为Fe3+ +3H2O Fe(OH)3 +3H+ 溶液呈酸性，Mg +2H = Mg +H2↑（或CaCO3(s) Ca+CO3、CO3+2H=CO2↑+H2O）促进了Fe3+的水解，从而生成红褐色的Fe(OH)3沉淀。

6．强酸弱碱盐与强碱弱酸盐溶液相混合，其现象不能用简单的复分解规律来解释时，要考虑到双

水解。例如泡沫灭火器的反应原理是：Al3+ + 3HCO3— = Al(OH)3↓+ 3CO2↑

7．判断溶液中有关离子能否大量共存时，要考虑盐的水解（主要是双水解）。（详见十三、3） 8．施用化肥时需考虑盐的水解。如草木灰（主要有效成分是K2CO3）不能与铵态氮肥相混用。因

为CO32— + H2O HCO3— + OH — NH4+ + H2O NH3·H2O + H+

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+

2+

2+

2-2-+

—

+2—+

H+ + OH —= H2O而

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相互促进水解，使生成的NH3挥发，造成肥效损失。

9．分析某些化学现象时，要考虑盐的水解。如制备Fe(OH)3胶体[将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，

使其充分水解生成Fe(OH)3胶体]、明矾[KAl(SO4)2·12H2O]净水[Al3+水解生成Al(OH)3胶体，具有吸附性，能吸附水中的悬浮颗粒而沉降]、FeCl3等溶液长期存放变浑浊[盐中的阳离子水解生成不溶性的氢氧化物沉淀]，等等。

10．判断中和滴定终点时溶液的酸碱性、酸碱指示剂的选择以及当pH = 7时酸或碱过量情况的判

断等问题，要考虑到盐的水解。例如，CH3COOH溶液与NaOH 溶液等物质的量恰好反应生成CH3COONa溶液时，由于CH3COO— + H2O CH3COOH + OH—，pH > 7。若要使二者反应后溶液的pH = 7，则CH3COOH必须略过量。为此，CH3COOH溶液与NaOH 溶液互相滴定时，应选用变色范围在碱性条件下的指示剂，即酚酞。

11．试剂的贮存要考虑盐的水解。如贮存Na2CO3溶液不能用玻璃塞试剂瓶，因为CO32—+ H2O

HCO3— + OH—，溶液呈较强的碱性，而玻璃中的主要成分SiO2要发生反应：SiO2 + 2OH— == SiO32— + H2O，生成的Na2SiO3具有粘稠性，使瓶颈与瓶塞粘结在一起难以打开；NH4F溶液不能用玻璃瓶盛装，因为NH4+ + F— + H2O HF + NH3·H2O（双水解，程度较大），生成的氢氟酸要腐蚀玻璃：4HF + SiO2 == SiF4↑+ 2H2O。

12．制取无水盐固体时要考虑到盐的水解。例如不能用蒸干溶液的办法制得FeCl3和AlCl3，也不

能在空气中加热FeCl3·6H2O和AlCl3·6H2O制无水FeCl3和AlCl3，就是因为加热促进了Fe3+和Al水解的缘故。

① FeCl3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3HCl △H > 0。水解是吸热反应，加热促进了水解，也促进了另一产物HCl的挥发，致使水解很彻底，所以蒸干时得Fe(OH)3，再灼烧分解得Fe2O3。 ② Fe2(SO4)3 + 6H2O 2Fe(OH)3 + 3H2SO4；△H > 0。加热促进了水解，但由于生成的H2SO4为不挥发性酸，自始至终抑制着水解反应的发生，仍以中和反应为主。所以蒸干时可得纯Fe2(SO4)3固体。

③ 加热AlCl3、Al2(SO4)3溶液的情况与上述雷同。

④ 欲从FeCl3（或AlCl3）溶液中制得无水FeCl3（或AlCl3），可在HCl气流中加热蒸干FeCl3（或AlCl3）溶液。（在HCl气流中抑制了Fe3+和Al3+的水解）

13．解释某些生活现象时要考虑盐的水解。例如，炸油条时要用明矾和小苏打，就是利用其中的

Al3+与HCO3—的双水解反应：Al3+ + 3HCO3—== Al(OH)3↓+ 3CO2↑，使面团疏松多孔；家庭中可用热的纯碱（Na2CO3）溶液洗涤物品，利用的就是加热促进CO32—+ H2O HCO3—+OH— △H > 0水解反应的发生，使溶液的碱性增强，去油污能力增强的道理。

3+

十六、水解反应面面观

所谓水解反应，即物质跟水发生的相互交换成分的反应，用通式可表示为：

反应的机理可简单地认为是：共价键（X—Y键，H—O键）断裂（一般情况下，每个水分子

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中只有一个H—O键断裂），再按异电相吸原则，重新形成新键即得产物，至于离子键则视为共价键的极限情形（一极为非极性键，另一极为离子键）。各类水解反应及其应用列举如下：

（一）无机物的水解

1．单质的水解

Cl—Cl + H—OH HCl + HClO

‘

2．非金属卤化物的水解

（1）卤素互化物（XXn）的水解。如：

☆规律：一般是分子中核电荷数较大的卤原子（非金属性较弱的）生成含氧酸根离子，而核电荷数较小的卤原子（非金属性较强的）则形成简单卤离子或HF。 （2）氮族元素卤化物水解。如：

该反应机理较复杂，简单地说，由于NCl3中N的非金属较强，故先水解生成NH3和HClO，而HClO具有强氧化性，再将NH3氧化成N2，而自身部分被还原成Cl。 PCl3 + 3H—OH == H3PO3 + 3HCl

PCl5 + 4H—OH == H3PO4 + 5HCl

[直接生成的P(OH)5再失去一个H2O分子的组成即得H3PO4]

此外，还有 BCl3 + 3H2O == 3HCl + H3BO3[也可以写成B(OH)3]等等。

3．盐类的水解

机理：盐中的弱酸的阴离子或弱碱的阳离子跟水电离出来的H+或OH—结合生成弱酸或弱碱，从而促进水的电离的过程。水解反应与中和反应是互为可逆反应，如：

盐 + 水

酸 + 碱；△H > 0

—

—

弱碱阳离子 + H2O 弱碱 + H+

弱酸阴离子 + H2O

溶液呈酸性 溶液呈碱性

弱酸或酸式弱酸根阴离子 + OH

☆ 基本规律：

（1）“无弱不水解，有弱就水解，越弱越水解，酸弱呈碱性，碱弱呈酸性[谁强显谁性]。” （2）一般情况下（除加热和双水解的情况），中和反应的程度远远大于水解反应的程度，所以，水解是比较微弱的，生成物不写分解产物（如写成NH3·H2O、H2CO3等，而不写成NH3、CO2等）；不标“↓”或“↑”。但如果是双水解，且生成物能从反应的体系中脱离出来，则水解很彻底，应该用“==”、“↓”或“↑”。如：Al2S3 + 6H2O == 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑；有的双水解的产物均易溶于水，不能从反应的体系中脱离出来，则水解不是很彻底，仍用“ 肥碳铵的水解：

”表示，如常见化

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