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资博家教网2012高考化学知识点汇总

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3+

HCO3 SiO32—

AlO2 SO32—、SiO32—

NH4

+

SiO3

2—

6. 分析是否发生络合反应

如:Fe + 3SCN = Fe(SCN)3(血红色溶液)

Fe + 6C6H5OH = Fe(C6H5O)6(紫色溶液) +6H

+

3+3—+

☆注意:

(1)弱酸的酸式根离子既不能与H离子大量共存,又不能与OH大量共存,如:

HCO3— + H+ = CO2↑+ H2O HCO3— + OH—= CO32— + H2O

HSO3— + H+ = SO2↑+ H2O

HS— + H+ = H2S↑

H2PO4— + H+ = H3PO4

HSO3— + OH—= SO32— + H2O HS— + OH—= S2— + H2O H2PO4— + OH—= HPO42— + H2O

??

(2)能生成微溶物质的两种离子也不能大量共存,如Ca2+和SO42—、Ag+和SO42—、Mg2+和CO32—、

Ca2+和OH—等。

(3)PO43—与H2PO4—不能大量共存,因为前者水解呈碱性,后者电离为主显酸性,两者相遇要反

应 PO4 + H2PO4== 2HPO4

(4)Al3+、Fe3+因其在水溶液中当pH为3~4左右时即能完全水解成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,所以Al、Fe几乎与所有的弱酸根离子都不能大量共存。

(5)[Ag(NH3)2]+与H+不能大量共存,因为在酸性溶液中,NH3与H+以配位键结合成NH4+的趋势

很强,导致[Ag(NH3)2]+ + 2H+ == Ag+ + 2NH4+发生。

(6)解答此类问题还要抓住题干的附加条件,如溶液的酸性、碱性还是中性;是否有颜色;可能

大量共存还是一定能大量共存;能与铝粉反应放出H2(可能是非氧化性酸溶液,也可能是强

碱溶液);由水电离出的H+浓度为10—10mol·L—1(可能是酸溶液,也可能是碱溶液)

3+

3+3—

2—

十四、水的电离·溶液的pH

水的电离和溶液的pH是电解质溶液的重点和难点,是高中与大学的重要衔接点,同时也是高考化学试题的热点。分析多年的高考化学试题,我们不难发现:水的电离和溶液pH这一知识点试题每年考并且常考常新。因此,有必要认真加以训练。 相关知识点

1、电解质溶液的酸碱性跟水的电离密切相关。实验证明,水是一种极弱的电解质,能微弱电离:

H2O+H2O H3O+OH,可简写为:H2O H + OH。此电离平衡易受外界条件(温度、电解质等)影响,但遵循平衡移动原理。实验还证明,在纯水或电解质的稀溶液中,当温度一定时,c(H+)与c(OH-)的乘积是一常数,即c(H+)·c(OH-)=Kw。Kw简称为水的离子积。它只是温度函数,并随温度的升高而增大。25℃时,Kw=1×10-14,100℃,Kw=1×10-12。 2、电解质溶液的酸碱性取决于c(H+)与c(OH-)的相对大小。在常温下,

中性溶液中c(H+) = c(OH-) = 1×10-7mol/L; 酸性溶液中c(H+) > c(OH-);c(H+) > 1×10-7mol/L;

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+

+

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碱性溶液中c(H) < c(OH),c(H) < 1×10mol/L。

3、电解质稀溶液的酸碱性可用pH大小来统一度量,其定义式:pH = -1g c(H+)。pH的通常范

围是0 ~ 14,若pH < 0,则直接用c(H+)来表示已比较方便了[c(H+) > 1mol/L];若pH > 14,则直接用c(OH)来表示也已比较方便了[c(OH) > 1mol/L]。

同样可定义:pOH = -1g c(OH),在常温下,同一溶液的pH + pOH = 14。 4、电解质溶液pH的测定:

(1)酸碱指示剂只能粗略地测定溶液的pH值范围。常用指示剂有:

甲基橙:pH < 3.1时显红色;pH = 3.1 ~ 4.4时显橙色;pH > 4.4时显黄色。

石 蕊:pH < 5时显红色;pH = 5 ~ 8时显紫色;pH > 8时显蓝色。 酚 酞:pH < 8时呈无色;pH = 8 ~ 10时显粉红色;pH > 10时显红色。

(2)pH试纸只能粗略地测定溶液的pH,应掌握其操作步骤:先将干燥的pH试纸置于干燥、洁

净的玻璃片上,然后用干燥、洁净的玻璃棒沾取待测溶液滴在pH试纸的中央,在半分钟之内立即跟标准比色卡对照,读出与之颜色最接近的pH。

思考:为什么不用蒸馏水湿润pH试纸?所用玻璃片和玻璃棒为什么必须是干燥、洁净的?为什么

必须立即跟标准比色卡对照?

(3)测定溶液pH最精确的方法是用pH计。

5.在一定温度下,若向纯水中加入酸或碱时,由于它们电离出H+或OH—的能力超过了水,从而

抑制了水的电离,使水电离产生的c(H)和c(OH)都大大减小;若向纯水中加入能发生水解的....

盐,由于弱酸根阴离子或弱碱的阳离子能结合水电离出来的H+或OH—,生成较难电离的弱酸(或酸式根)或弱碱,从而促进了水的电离,使水电离产生的c(H+)和c(OH-)都增大。但是弱....

酸、弱碱相对于水来说,电离程度都比水大。所以,当盐只有单方面水解时,一般程度都很小;当盐的阴、阳离子都水解(即双水解)时,相互促进,程度较大,甚至很彻底。如Al2S3遇到水,则完全水解生成Al(OH)3和H2S(一是双水解,相互促进,程度较大;二是生成沉淀和气体,从反应体系——溶液中脱离出来,使水解平衡正向移动)。

7. 弱电解质溶液稀释时,电离程度增大,电离产生的离子的物质的量亦增大;对于纯弱电解质或

浓弱电解质溶液来说,随水的不断加入,电离产生的离子浓度(导电能力)是先增大后减小(开始时,弱电解质电离程度增大的倍数大于溶液体积增大的倍数,离子浓度有所增大;变成稀溶液后,弱电解质电离程度增大的倍数小于溶液体积增大倍数,离子浓度反而减小)。对于稀的弱电解质溶液来说,随水的不断加入,电离产生的离子浓度始终减小。 7.强酸、弱酸与碱、与活泼金属反应的一般规律

(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸的比较 盐酸 +

--—

+-+-7

-

pH 小 c(H+) 大 中和碱 的能力 与过量Zn的反应情况 产生氢 气的量 开始时的 反应速率 快 稀释相同倍数 (10 n)后的pH 仍小些 资博家教网,免费请家教http://www.beidazibo.com

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醋酸 小 大 相等

(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸的比较

c(H) 相等 +相同 慢 仍大些 c(酸) 小 大 中和碱 的能力 小 大 与过量Zn的反应情况 产生氢 气的量 少 多 开始时的 反应速率 相等 n 稀释相同倍数 (10 )后的pH pH(稀)= pH(浓) + n pH(稀)< pH(浓) + n 盐酸 醋酸 ☆结论:

① 酸与活泼金属反应时,产生H2的多少是由酸最终电离产生H+的物质的量决定的;产生H2的快慢是由酸中c(H+)决定的。

② 酸中和碱的能力强弱是由酸最终电离产生H+的物质的量决定的。

8.证明某酸(如醋酸)是弱酸的实验原理

① 测定0.01mol/L 醋酸溶液的pH,发现大于2 。[说明c(H+)< c(醋酸),即醋酸末完全电离]

(该方案简单可行)

② 用pH试纸或酸碱指示剂测定0.1 mol/L CH3COONa溶液的酸碱性,发现呈碱性。

[说明CH3COO—发生了水解,即CH3COOH是弱酸](该方案亦简单可行) ③ 向滴有石蕊试液的醋酸溶液中,加入适量的CH3COONH4晶体后振荡,发现红色变浅。

[CH3COONH4晶体中由于NH4、CH3COO对应的NH3·H2O和CH3COOH在常温时电离常数几乎相同,故它们的水解程度相同,所得溶液呈中性,但在醋酸溶液中增加了醋酸根浓度,石蕊试液的红色变浅,酸性减弱,说明醋酸溶液中存在电离平衡,且逆向移动了,亦即说明醋酸是弱酸](该方案亦简单易行)

④ 取等体积、pH都等于2的醋酸和盐酸与同浓度的NaOH溶液中和,前者中和NaOH多。

[说明n(醋酸) > n(盐酸) c(醋酸) > c(盐酸) +

c(醋酸) > c(H+) 醋酸是弱电解质 ]

(该方案的缺点是:难以配得pH等于2的醋酸)

⑤ 取等体积、pH都等于2的醋酸和盐酸与足量的Zn粒反应,并将产生的氢气分别收集起来,

发现醋酸生成的H2多。[原理同④]

(该方案的缺点是:难以配得pH等于2的醋酸,且操作较繁)

⑥ 将10 mL pH=2的醋酸溶液用蒸馏水稀释成1L,再测定其pH,发现小于4。

[说明稀释100倍后,溶液中c(H+)稀 > c(H+)浓/100,n(H+)有所增加,即又有醋酸分子电离了](该方案的缺点是:难以配得pH等于2的醋酸)

⑦ 在相同条件下,将表面积相同的锌粒分别跟物质的量浓度相同的盐酸和醋酸反应,前者反

应速率快,后者反应速率慢。[说明醋酸电离产生的c(H+)小于同浓度盐酸的,即醋酸末完全电离] (该方案的缺点是:锌粒的表面积难以做到完全相同)

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9.电离平衡和水解平衡的比较 实 例 研究对象 实 质 电 离 平 衡 H2S水溶液(0.1mol/L) 弱电解质(弱酸、弱碱、水) 弱酸 H + 弱酸根离子 弱碱 OH— + 弱碱阳子 H2O + H2O H3O + OH— 离子化速率 = 分子化速率 酸或碱越弱,电离程度越小,多元酸++水 解 平 衡 Na2S水溶液(0.1mol/L) 强电解质(弱酸盐、弱碱盐) 弱酸根阴离子+H2O 弱酸 + OH弱碱阳离子+H2O 弱碱 + H 水解速率 = 中和速率 “越弱越水解”,多元弱酸根一级水解远远大于二级水解,大于三级水解?? 一般中和程度远远大于水解程度 双水解程度较大,甚至很彻底。 +— 程 度 的一级电离远远大于二级电离,大于三级电离?? 能量变化 吸热(极少数例外) 电离方程式:①用“ ” ②多元弱酸分步电离 吸热 水解反应离子方程式①用“ ” ②多元弱酸根分步水解 ③除了双水解反应,产物不写分解产物,不标↑或↓ S2—+H2O HS—+OH—(主要) HS—+H2O H2S+OH—(次要) 表达式 H2S H + HS— HS— H + S2— +—++微粒浓度大小比较 电荷守恒式 物料守恒式 温 度 c(H2S)>c(H)>c(HS—)>c(S2c(Na)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)> c(H) c(Na)+ c(H)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-) c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)=0.1mol/L= c(Na)/2 升温促进水解 促进水解,但浓度减小,碱性减弱 S2—+H2O HS—+ OH— H2S + OH— HS—+ H2O 促使上述平衡右移,合并为:H2S + S2— 2HS— +++++) >c(OH-) c(H)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-) c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)=0.1mol/L 升温促进电离(极少数例外) + 影响因素 浓 稀 释 促进电离,但浓度减小,酸性减弱 度通H2S 电离平衡向右移动,酸性增强,但 电离程度减小,电离常数不变。 资博家教网,免费请家教http://www.beidazibo.com

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资博家教网,免费请家教http://www.beidazibo.com 3+HCO3 SiO32— —— AlO2 SO32—、SiO32— — NH4 + SiO3 2—6. 分析是否发生络合反应 如:Fe + 3SCN = Fe(SCN)3(血红色溶液) Fe + 6C6H5OH = Fe(C6H5O)6(紫色溶液) +6H +—3+3—+☆注意: (1)弱酸的酸式根离子既不能与H离子大量共存,又不能与OH大量共存,如: HCO3— + H+ = CO

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