工业分析复习题

UO22+与三大酸根。Th4+与所有的阴离子

4+2+

有机：U和UO2可与种类繁多的有机试剂形成多种配合物和螯合物，这些有机试剂，主要有含氧配位体，含氮和氧-氮配位体、含硫配位体.Th：有机含氧配位体 3. 黄饼的分子式。（NH4）2U2O7

4. 铀、钍常用的分离富集方法有哪些？

铀的分离富集方法:2.1沉淀分离法（碳酸铵法，氢氧化物法，氟化物和磷酸盐法，有机螯合剂沉淀法） 2.2 溶剂萃取分离{（1）中性配合物萃取[TBP,P350,TOPO,DOSO萃取分离](2螯合萃取和阳离子交换萃取,离子缔合萃取和阴离子交换萃取（4）协同萃取}2.3离子交换分离[（1）阳离子交换分离 （ 2）螯合树脂分离（3）阴离子交换分离(从盐酸。硫酸中分离)]2.4萃取色谱法 2.5吸附分离 2.6其它 钍的分离富集方法: 3.1沉淀法 3.2溶剂萃取{中性螯合萃取（TBP,P350），螯合萃取，离子缔合萃取和阴离子交换萃取（异亚丙基丙酮，高分子胺类萃取分离），协同萃取}3.3离子交换法：阳，阴离子交换分离3.4萃取色层分离法 5. 中性络合物萃取与阳离子交换萃取的机理。

中性：中性萃取剂与中性金属盐之间形成中性配合物被萃取。阳离子：氢型酸性萃取剂与金属离子经离子键或配位键结合形成螯合物而被萃取 6. 铀、钍的中性配合物萃取常用哪些萃取剂和萃取介质？

4+2+

铀:中性配合物萃取剂 中性膦类和亚砜类可萃取U 和UO2 如磷酸三丁酯(TBP)，甲基膦酸二甲庚酯(P350)，三烷基氧膦（TRPO），三辛基氧膦（TOPO）；二正辛基亚砜（DOSO）,二苯基亚砜（DPSO）.非（弱）极性溶剂（煤油，环己烷等）做介质

钍: 中性螯合萃取 TBP,P350,TOPO（硝酸介质）,DOSO(HCl介质) 7. 为什么TOPO的萃取能力强于P350和TBP?

与磷酰基相结合的三个正辛基的斥电子效应，使磷酰基中氧与金属离子形成配位键的能力增强，故TOPO对铀的萃取能力强于P350，更强于TBP 8. 铀、钍的螯合萃取常用的萃取剂有哪些？

铀:羟胺类（BPHA）,8-羟基喹啉类（OX） β-二酮类(TTA) PMBP

9. 珜盐萃取法萃取铀、钍的原理？

含氧溶剂与H+结合成珜离子，珜离子与U,Th的络阴离子通过氢键形成缔合物 10. 高分子胺有哪几类？萃取铀、钍选择性较好的是哪些？

伯(RNH2)仲(R2NH)叔(R3NH)季(R4NH) 铀：叔季。钍：伯季 11. 协同萃取有什么优缺点？

1.可有效的客服水相中某些配体对铀的抑萃作用,但是有机相中的铀不易被完全反萃取.2.协萃体系对共存物有可能存在协萃,因而其选择性词语使用单一萃取剂的体系.3.如果使用单一的萃取剂其萃取效率已能满足时,则应尽可能避免采用协萃体系,但若萃取的目的在于排除多种离子的干扰,可以选用协同萃取. 12. 铀、钍的离子交换分离富集为什么既可用阳离子交换又可用阴离子交换？而且阴离子交

换分离的效果较好？在硫酸介质中，用阴离子交换介质分离铀时，用盐酸对树脂进行转型有什么好处？

阳离子分配系数高，吸着后可用草酸铵完全洗脱。铀和钍能与许多阴离子形成配阴离子而

3+

被分离。 阴离子树脂的选择性较好。 可以将铀和钍全部吸着，可将被吸着的RE几乎完全洗尽，减少铀和钍的损失。

13. 钒酸铵做滴定剂滴定铀的优点？测定原理？测定铀时的关键点有哪些？

优点1.可配成很低浓度(0.002-0.005mol／L)，并稳定，可用于微量铀的测定；

2.只要控制硫酸浓度就可得到一定电势的钒酸铵溶液；

5

3.用钒酸铵滴定允许钒和铁存在的量高于重铬酸钾滴定法因此钒酸铵滴定法在实

际生产中广为应用。

4.指示剂对钒酸根反应灵敏，终点变化明显 原理：在磷酸介质中，用钛（Ⅲ）、亚铁（Ⅱ）或锡（Ⅱ） 将铀还原到铀（IV）

过量的还原剂用亚硝酸钠氧化，过量的亚硝酸钠用尿素分解，在3-5mol/L磷酸中，以N-苯基邻氨基苯甲酸和二苯胺磺酸钠为指示剂，用钒酸铵标准溶液，滴定至溶液呈微紫红色。 关键：铀的还原（Ti3+，低浓度磷酸），过量的还原剂NaNO2氧化，过量的NaNO2尿素破坏

偶氮胂Ⅲ的结构，偶氮胂Ⅲ光度法测定UO22+时最佳酸度，螯合物的组成比、配合物的最大吸收波长。

在微酸性介质中,UO2与偶氮砷Ⅲ形成1:1的

蓝绿色螯合物,用柠檬酸钠-NaHPO4做缓冲液控制介质酸度pH=2左右,加EDTA和TTHA掩蔽部分金属离子的干扰,在在波长655nm处,以空白试剂为参比,测定吸光度. 14. 偶氮氯磷Ⅲ的结构。

15. 5-Br—PADAP光度法测铀的原理。

原理:在pH7.7-8.6的三乙醇胺-HClO4(或HNO3)介质中，乙醇体积浓度为30-60%，在CyDTA-2+-磺基水杨酸-NaF存在下，UO2与5-Br-PADAP及F形成稳定的1:1:1红色三元络合物，最大吸收

4

波长为578nm，摩尔吸光系数为7.4×10，络合物可稳定6h 16. 萃取钍的中性膦主要有哪些？

TBP,P350,TOPO,

用PMBP萃取钍时，如何消除钛、锆的干扰？

钛锆的干扰：萃取前预分离钛 ，萃取过程中用 BPHA消除。加磺基水杨酸抑制Zr的水解 17. 阳离子交换树脂和阴离子交换树脂分离钍的原理和需要控制的主要条件。

（1）阳离子交换分离：在酸性介质中，高价正电荷的Th4+在阳离子交换树脂上有极高的分配系数，同时在氢式树脂的分配系数，随酸度增加降低。主要条件:3mol/L盐酸（高氯酸）介质，4mol/L盐酸进柱，十倍于树脂体积层体积的4mol/L盐酸淋洗，最后3-5倍水洗去余酸，用氯化铵转型，2-3倍树脂体积层体积4%草酸铵完全洗脱（2）阴离子交换分离:Th4+能形成硝、硫酸配阴离子，常用强碱性硝、硫酸盐型阴离子交换树脂吸着分离Th。主要条件:高浓度的硝酸介质，小于0.2mol/L硝酸洗提，盐酸洗脱

18. 钍的测定方法有哪些？偶氮胂Ⅲ光度法测定钍的原理和关键条件控制。

钍的分析方法有:重量法、滴定法、光度法、电化学方法、AES、放射性分析、MS等.最

4+-1

常用的是滴定法和分光光度法。原理: Th的与AASⅢ于4mol·LHCl（或HClO4）介质

5

中生成螯合物，当AASⅢ过量时组成为1:2，λmax=665mn，ε=1.1×10，显色快，稳定时间为2h。关键条件控制:显色酸度，螯合物显色速度和稳定性，用量及比尔定律适用范围，共存离子的影响及消除

第七章 金属材料分析

1.简述钢铁中的五大杂质元素分别对钢铁性能的影响。钢铁中常见的合金元素有哪些，分别用什么方法测定？

碳在钢中可作为硬化剂和加强剂，有的以固溶体存在，有的以碳化物存在。 锰能增强钢的硬度，减弱延展性。

硅的作用：(1)增强钢的硬度、弹性及强度，提高抗氧化能力及耐酸性。 (2) 促使C以游离态石墨状态存在，使钢有较高的流动性，易于铸造。

2+

6

硫的存在，使钢产生“热脆性”，属有害成分，产生热脆性的原因是FeS的熔点较低，最后凝固，夹杂于钢铁的晶格之间。当加热压制钢铁时，FeS熔融，钢铁的晶粒失去连接作用而脆裂。

磷化铁硬度较强，以至钢铁难于加工，并使钢铁产生“冷脆性”。 铬的测定：银盐-过硫酸铵氧化滴定法，二苯偕肼光度法， 镍的测定：重量法 滴定法 光度法 钼的测定：重量法 光度法

2+

钒的测定：氧化-Fe滴定法 钽试剂-氯仿萃取光度法 5-Br-PADAP-H2O2光度法 钛的测定：过氧化氢光度法 二安替比林甲烷光度法 钛铁试剂光度法 3.五大杂质元素测定常用的方法有哪些？

碳的测定：总碳 燃烧-气体容积法 燃烧-非水滴定法 燃烧-库仑法 电导法

游离碳 游离碳不与稀HNO3反应，用稀溶解试样，将游离碳与化合碳分开，再用测定总碳的方法测定游离碳。

硫的测定：硫酸钡重量法 燃烧—滴定法 红外碳硫分析仪 磷的测定：重量法 滴定法 光度法 4.燃烧-气体体积法测定总碳的原理。

试样在1150～1250℃的高温O2气流中燃烧，钢铁中的碳和硫被氧化生成CO2和SO2 5.燃烧-碘酸钾法测定钢铁中硫的原理。

将钢铁试样于1250～1350℃的高温下通氧燃烧，使硫全部转化为二氧化硫，将生成的二氧化硫用淀粉溶液吸收，用碘酸钾标准溶液滴定至浅蓝色为终点 6.过硫酸铵滴定法测定钢铁中锰的原理。

试样用HNO3溶解，用H3PO4与Fe配合成无色的Fe(HPO4)2，在催化剂AgNO3作用下，以(NH4)2S2O8为氧化剂，加热煮沸使Mn

2+ ，

3+

-

氧化为紫红色的MnO4，于530 nm波长下测定吸光度。

-

7.磷钼蓝光度法测定钢铁中的磷需要注意哪些问题？硅钼蓝光度法测定钢铁中的硅，如何消除Fe3+的干扰？

注意：用氧化性酸HNO3或HNO3与其它酸的混酸分解样品，防止PH3挥发。 加入NaF掩蔽Fe的干扰,Fe FeF6

2+

3+

3+

3+

3-

增加Fe还原能力并消除Fe黄色干扰 8.铝及铝合金常采用哪些试样分解方法？

铝及其合金试样的分解常用NaOH，不溶性的残渣再用HNO3溶解。不直接用HNO3或浓H2SO4溶解，以免钝化。有时也用HCl溶解，不溶性残渣再用HNO3分解 9.铝合金中常见的合金元素有哪些？通常用什么方法测定？ 合金元素：铁、铜、镁、锌、硅、铬、镍等。 铁的测定：邻菲罗啉光度法、原子吸收法等

硅的测定：SiO2重量法，K2SiF6容量法；用光度法，应用最多的是硅钼蓝光度法 铜的测定：光度法 火焰原子吸收光谱法 电解重量法 镁的测定：滴定法 ，吸光光度法

锌的测定：EDTA滴定法 原子吸收法

镍的测定：常用丁二酮肟光度法，原子吸收光谱法

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锰的测定 ：滴定法，光度法，原子吸收分光光度法 铬的测定 ：采用二苯碳酰二肼光度法。 钴的测定 ：多用光度法测定

锆的测定 ：采用偶氮胂III光度法

第八章 化工产品分析

1.化工产品的通常测定项目包括哪些？

密度 熔点和凝固点 沸点和沸程 折射率 水分 色度 2.熔点的测定方法有哪些？沸点的测定方法有哪些？ 熔点测定方法：毛细管法，广口小管，法膨胀法 测定方法：蒸馏法 毛细管法

3.化工产品中的水分有哪几种？卡尔费休法测定水分的原理？

吸附水 化合水 结晶水 结构水。原理：以合适溶剂溶解样品，加已知滴定度的试剂时，水将与I2，SO2，C5H5N进行定量反应，依试剂耗量确定水分含量 4.什么是化工产品的色度，常用什么方法测定？

色度指化工颜色的深浅 ， 铂-钴（加德纳）色度标准法 5.如何测定烧碱中的NaOH和Na2CO3? 1、双指示剂法

（1）加入酚酞，用盐酸标液滴定至终点 （2）再加入甲基橙，用盐酸标液滴定至终点 根据滴定过程中消耗的酸量计算各组分的含量。 2、氯化钡法

2- 取两份等量的试样，一份加入BaCl2，使CO3沉淀为BaCO3，以酚酞为指示剂，用盐酸滴定NaOH，从而求出其含量。另一份以甲基橙为指示剂测定两种碱的总量。 3.工业氨水中氨的测定原理。漂白粉中有效氯的测定原理。 氨水是一种弱碱，可采用酸碱滴定法测定NH3的含量，由于氨具有挥发性哎测定时宜采用回滴定法，即用过量硫酸标准溶液中和氨水中的氨，剩余的用酸有NaOH标准溶液滴定。 在酸性介质中，漂白粉中的次氯酸根与碘化钾发生氧化还原反应，定量析出单质碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，以淀粉作指示剂，滴定至蓝色消失为中点。 4.无机化工产品中氯化物的测定方法有哪些？ 电位滴定 汞量法 银量法

5.酰化法的原理？α-多羟基醇的常见测定方法是什么？

以酸酐-吡啶-高氯酸进行乙酰化反应，生成乙酸和乙酸酯，加水后使剩余的乙酸酐水解，生成乙酸，用NaOH标准溶液滴定生成的乙酸，同时做空白实验。 利用空白与样品消耗的碱液之差计算醇含量。 高碘酸氧化法 6.测定醛和酮常用的方法有哪些？

羟胺肟化法 2，4-二硝基苯腙法 亚硫酸氢钠加成法 次碘酸钠氧化法 银离子氧化法等 7.有机化工产品中的酸值，酯值，皂化值各指什么？

酸值：在规定条件下，中和1g式样中的酸性物质所消耗的KOH质量（mg）。 皂化值：在规定条件下，中和皂化1g式样所消耗的KOH的质量（mg)。 酯值：在规定条件下，1g试样中酯所消耗的KOH的质量（mg)

第九章 水质分析

1.水的硬度的测定原理。

在pH=10条件下，以铬黑T（或酸性铬黑K萘酚绿）作指示剂，直接用EDTA标液滴定水中2+2+

Ca、 Mg含量。如果将所取水样预先加热煮沸，然后分取清液按上法滴定，所得结果为水

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