有机化学-第五版-华北师范大学等-李景宁-全册-课后习题答案（完整版）

19. 化合物A，分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的IHNMR 谱如下: δ2.l (s,3H) ，δ2.6 (d， 2H) , δ3.2(s,6H) , δ4.7(t,1H)。试推测其结构。 解：

OA:H3CCH2CCHOCH3 OCH3

20. 某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B，分子式为 C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。 解：

CH3A:H﹡COCH(CH3)2B:H3CCCH(CH3)2C:H3CCH2CH2CH3﹡CCH(CH3)2OHOH

第十二章 羧酸

命名下列化合物或写出结构式。

(1)H3CHCCH3CH2COOH(2)ClCH3CHCH2COOH

COOH(3)COOH

(4) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

(5) 4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid (7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid

1. 解：（1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）间苯二甲酸 （ 4）9，12-十八二烯酸

(5) CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3

COOH(7)H3CCl(6)HOCHCOOHCH2COOH

CH3(8) CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOHCH3CH3

2．试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。 （1）乙醇 （2）三氯化磷 （3）五氯化磷（4）氨 （5）碱石灰热熔 2．解：(1)

CH3COOH + C2H5OHH+CH3COOC2H5 + H2O

(2)

CH3COOH + PCl3CH3COCl + H3PO3

(3)

CH3COOH + PCl5CH3COCl + POCl3 + HCl

(4)

COOH + NHCH33 (5)

3．区别下列各组化合物。 甲酸、乙酸和乙醛； 乙醇、乙醚和乙酸；

乙酸、草酸、丙二酸； 丙二酸、丁二酸、己二酸 3 解：

CH3COONH4ΔCH3CONH2 + H2OCH3COOH碱石灰△CH4（1） ??甲酸NaCO3 乙酸 乙醛（2） 乙醇NaCO3 乙醚 乙酸Tollens试剂（＋）银镜(+)(+)有气体放出(-)

I2 + NaOH△（＋）黄色（－）(-)(-)(+)有气体放出

（3） 草酸KMnO4/H+ 乙酸 丙二酸（4） 丁二酸 ??丙二酸 己二酸△(+)紫色褪去(-)△（-）有气体放出（CO2）(-)（+）

(-)(+)有气体放出（CO）分解产物加2,4-二硝基苯肼（-）2(+)（+）

4．完成下列转变。

(1) CH2=CH2 CH3CH2COOH (2) 正丙醇 2-甲基丙酸 (3) 丙酸 乳酸 (4) 丙酸 丙酐

(5) 溴苯 苯甲酸乙酯 4. 解： (1)

H2CCH2HBrCH3CH2Br1) Mg , Et2OCH3CH2COOH2) CO2 ; 3) H3+O

or

H2CCH2HBrCH3CH2Br△NaCNCH3CH2CNCH2HBrH3+OCH3CH2COOH (2)

CH3CH2CH2OHMgEt2OH2SO4H3CCH(CH3)2CHBr1) CO2(CH3)2CHMgBr2) HO2(CH3)2CHCOOH

(3)

Cl2CH3CH2COOHPCH3CH(Cl)COOHOH-CH3CH(OH)COOH

(4)

CH3CH2COOH(5)

MgPhBrTHFSOCl2CH3CH2COClCH3CH2COONa(CH3CH2CO)2O

6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。 6．解：

甲为CH3CH2COOH , 乙为HCOOC2H5 , 丙为CH3COOCH3 .

7. 指出下列反应中的酸和碱.

(1) 二甲醚和无水三氯化铝; (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔钠和水 7．解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 Lewis碱: 二甲醚, 氨, 乙炔钠. Lewis酸: 三氯化铝 , 三氟化硼 , 水.

PhMgBr1) CO22) H3+OPhCOOHEtOHH+PhCOOEt