无机化学整理

例4：pH＝9.0溶液中氨的总浓度为0.10M时，计算αZn 解：已知NH4+ Ka＝10-9.4 ?NH3(H)H?99.40.5?1?[H?]KNH?1?1010?10?4?NH3??CNH3?NH3(H)0.1?0.5?10?1.510ka(NH4?)? or??NH3cNH3?ka(NH4?)?[H]cNH3

?Zn(NH)?1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]43?1?102.37?1.5?104.81?3.0?107.31?4.5?109.46?6.0?103.2?Zn??Zn(NH)??Zn(OH)?13?103.2?100.2?1?103.2

例5：计算pH＝2.0时lgKZnY’ 解：已知lgKZnY＝16.5;pH＝2.0时，

lgαY（H）＝13.8, lgαZn(OH)=0

'lgKZnY?lgKZnY?lg?Zn(OH)?lg?Y(H)?16.5?0?13.8?2.7

?M(L)?1??1[L]??2[L]2??3[L]3?...??n[L]n?M??M(L)??M(OH)?1[L]?c?L(H)?c??LKa?L??Ka?[H]'lgKMY?lgKMY?lg?Y?lg?M?L(H)?1??1H[H?]??2H[H?]????Y??Y(H)??Y(N)?1?Y(N)?1?KNY[N]

19.4

例：称取苯酚试样0.5005g，溶解定容至250.0mL，移取25.00mL试液于碘瓶中，加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未反应的Br2还原并析出定量的I2，然后用0.1008mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去15.05mL。另取25.00mL KBrO3-KBr标准溶液，加入HCl及KI溶液，析出的I2 用0.1008mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去40.20mL。计算试样中苯酚的含量。苯酚的摩尔质量为94.11g/mol。

BrO3??5Br??6H??3Br2?3H2OC6H5OH?3Br2?C6H2Br3OH?3HBrBr2?2I??2Br??I2

C6H5OH~3Br2~3I2~6Na2S3O3

w苯酚w苯酚

1?cNa2S2O3?[V（?V（]?MC6H5OH1Na2S2O3）2Na2S2O3）6?25.00ms?250.01?0.1008?（40.20?15.05）?94.11?6?79.45%.000.5005?250.0

莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 沉淀反应 指示原理 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 物理吸附导致指示剂结构变化 Fe3++SCN-=FeSCN2+ pH＝6.5~10.0 pH条件 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在p测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 19.5

1、用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是 A、莫尔法直接滴定 B、莫尔法间接滴定

C、佛尔哈得法直接滴定 D、佛尔哈得法间接滴定 答案： C

2、若选用莫尔法测定氯离子含量，应选用指示剂为 A、NH4Fe(SO4)2 B、K2Cr2O7 C、荧光黄 D、K2CrO4

答案： D

3、用佛尔哈得法测定Br-，既没有将沉淀AgBr滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会

A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、无法确定 答案： C

4、用法杨司法测定Cl-，用曙红作指示剂，分析结果会 A。偏高 B。偏低 C。无影响 D。无法确定 答案： B

卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下： I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄

用法杨司法测定，将强烈地吸附曙红指示剂，使终点出现过早，分析结果偏低。

20章

1、多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于 A.各组分在不同波长下有吸收

B.各组分在同一波长下吸光度有加和性 C.各组分的浓度有一定函数关系 D.各组分的摩尔吸收系数相同 答案： B

、用光度法测定络合物组成时，常用的方法是 A.目视比色法 B.示差法

C.摩尔比法 D.双波长光度法 答案： C

3、用连续变化法测定络合物的组成时，测得金属离子占总浓度分数f =0.33时，络合物的组成（M:R）为

A. 1:2 B.2 :1 C .1:3 D. 3:1 答案： A