2013年高考化学试题分类解析 - 考点23 物质结构与性质（选修）

（2）利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷，右图为其晶胞结构示意图，则每个晶胞中含有B原子的个数为 ，该功能陶瓷的化学式为 。

（3）BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为 和 。第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有 种。

（4）若BCl3与XYn 通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物提供孤对电子的原子是 。 【答案】（1）a （2）2；BN （3）sp2；sp3；3 （4）X 【解析】（1）F无正价，b项错误；HF分子之间能形成氢键，沸点最高，c项错误；由于卤族元素的单质均属于分子晶体，随相对分子质量增大范德华力增大，因而沸点逐渐升高。 （2）B的原子半径比N大，因而结构示意图中大球代表B原子，利用晶胞结构很容易计算出含有2个B和2个N，化学式为BN。 （3）利用价层电子对互斥理论计算很容易判断出杂化方式；根据电离能的变化规律（见右图），半充满和全充满的要高，所以第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有Be、C、O三种元素。 （4）B原子的所有价电子已经使用，因而提供孤对电子的原子是X。

11.[化学—选修3:物质结构与性质](15分)（2013·新课标卷I·37）

硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。回答下列问题: (1)基态Si原子中，电子占据的最高能层符号 ，该能层具有的原子轨道数为 、电子数为 。

(2)硅主要以硅酸盐、 等化合物的形式存在于地壳中。

(3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以 相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献 个原子。

(4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4CI在液氨介质中反应制得SiH4,，该反应的化学方程式为 。 (5)碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实:

① 硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因

是

② SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是

(6)在硅酸盐中，

四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨

架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根；其中Si原子的杂化形式为 。Si与O的原子数之比为 化学式为

12.（2013·江苏化学·21A）(12分) A.[物质结构与性质]

元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。 (1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。

①在1个晶胞中，X离子的数目为 。 ②该化合物的化学式为 。

(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中，Y原子轨道的杂化类型是 。

(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是 。 (4)Y与Z可形成YZ42－

2－

①YZ4的空间构型为 (用文字描述)。

②写出一种与YZ42－互为等电子体的分子的化学式： 。 (5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目为 。 【参考答案】 (1)①4 ②ZnS

(2)sp3

(3)水分子与乙醇分子之间形成氢键 (4)①正四面体 ②CCl4或SiCl4

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(5)16mol或16×6.02×10个

【解析】本题考查学生对原子核外电子排布、晶体结构与计算、原子轨道杂化类型、分子空间构型、氢键、配合物等《选修三》中基础知识的掌握和应用能力。本题基础性较强，重点特出。

元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2，显然是锌。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，即硫。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍，为氧。

(1)①在1个晶胞中，Zn离子的数目为8×1/8＋6×1/2=4。 ②S离子的数目也为4，化合物的化学式为ZnS。

(4)①SO42－的空间构型根据VSEPR模型与杂化类型可知无孤对电子为正四面体。

2－

②SO4互为等电子体的分子的化学式CCl4或SiCl4

(5)锌的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目既要考虑到配体中，还要考虑配体与中心原子之间的配位键，因此1mol该配合物中含有σ键

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的数目为16mol或16×6.02×10个。

13.（2013·海南化学·19II）（14分）图A所示的转化关系中（具体反应条件略），a、b、c和d分别为四种短周期元素的常见单质，其余均为它们的化合物，i的溶液为常见的酸，a的一种同素异形体的晶胞如图B所示。

回答下列问题：

（1）图B对应的物质名称是 ，其晶胞中的原子数为 ，晶体类型为 。

（2）d中元素的原子核外电子排布式为 。

（3）图A中由二种元素组成的物质中，沸点最高的是 ，原因是 ，该物质的分子构型为 ，中心原子的杂化轨道类型为 。

（4）图A中的双原子分子中，极性最大的分子是 。

（5）k的分子式为 ，中心原子的杂化轨道类型为 ，属于 分子（填“极性”或“非极性”）。

[答案] （1）金刚石 8 原子晶体 （2）1s22s22p63s23p5 （3）H2O 分子间形成氢键 V形（或角形） sp3 （4）HCl （5）COCl2 sp2

极性

[解析]：（1）每个原子周围有4个键，判断为金刚石。（2）a为C，则b为H2、c为O2，因i是常见的酸，只由b、d形成可判断为盐酸，则d为Cl2。（3）除a、b、c、d外，f为CO，g为CO2，i为HCl，而k与水反应生成CO2与盐酸，该反应没在教材中出现过，且由f、d反应得到，应含C、O、Cl三种元素，只能判断为COCl2（在历届高考中有出现过）。所有两元