平板玻璃工业大气污染物排放标准

度，要添加炭粉，炭粉中也含有少量的硫，在炭粉燃烧时被氧化生成SO2,不过它的生成量很小；三是燃料中的硫在燃烧时转化为SO2，这也是废气中SO2的主要来源，燃料含硫量大，生成的SO2就多，使用煤气和重油作燃料时，由于其含硫量高，SO2的产生量和排放量也大。

比如：某公司700t/d浮法玻璃生产工艺要求：芒硝用量1963t/a，纯度98%；碳粉用量224t/a,硫份1.3%；玻璃中的SO2含量为0.2%。其熔窑分别燃烧重油或焦炉煤气时的SO2产生情况如表3所示。

表3 玻璃熔窑烟气中SO2产生情况 含硫项目 燃料 芒硝 燃料油 (热值40193kJ/kg) 煤粉 玻璃中 合计 燃料 焦炉煤气 (热值17585kJ/m) 3SO2 用量 硫份 产生量（kg/h） 116t/d 1963t/a 224 t/a 10972m/h 1963t/a 224 t/a 10972m3/h 1963t/a 224 t/a 3燃料 产生浓度（mg/Nm3） 1.3% 纯度98% 1.3% 0.2% H2S含量200mg/m 纯度98% 1.3% 0.2% H2S含量200mg/m 纯度98% 1.3% 0.2% 33125.67 98.98 0.66 46.67 178.64 4.16 98.98 0.66 46.67 57.33 1.5 98.98 0.66 46.67 57.33 257 735 1985 芒硝 煤粉 玻璃中 合计 燃料 天然气 (热值35590kJ/m) 3芒硝 煤粉 玻璃中 合计 由于使用燃料油燃烧系统需配套建设油站、余热锅炉系统、烟气脱硫系统。同时，因燃料油燃烧系统的装机功率比天然气燃烧系统多，还相应增加了变压器等的投资费用。而天然气燃烧系统虽工艺简单，但输送管道直径比重油要大，造成浮法联合车间内的工艺设备费比燃料油要高。同时，天然气由于可能会造成输送中断，往往需要考虑备用燃料，如增加液化石油气混空站的建设，但天然气燃烧系统整体费用还是远远低于燃料油燃烧系统。因此在天然气供应条件允许情况下，平板玻璃熔窑应首选天然气为燃料。

对于烟气SO2控制，按脱硫吸收工艺的不同，可以分为湿法、干法和半干法等。湿法脱硫是指烟气

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进入湿式吸收塔，与自上而下喷淋的碱性吸收剂逆流接触，烟气中酸性氧化物SO2以及其他污染物HCl、HF等被吸收去除，烟气得以充分净化。湿法脱硫根据吸收剂的不同，又分为钙法、氨法、镁法、钠法等。

干法脱硫是在无液相介入的完全干燥状态下进行脱硫的，脱硫产物为干粉状。干法常用的有炉内喷钙(石灰/石灰石)，金属吸收等。干法脱硫属传统工艺，脱硫率普遍较低，工业应用较少。

半干法脱硫是利用烟气显热蒸发脱硫浆液中的水份，同时在干燥过程中，脱硫剂与烟气中的SO2发生反应，并使最终产物为干粉状。由于该方法加入系统的脱硫剂是湿的，而从系统出来的脱硫产物是干的，故称之为半干法。常用的半干法有CFB，SDA和NID等。

湿法烟气脱硫（湿式吸收法）是采用液体吸收剂洗涤烟气去除SO2，脱硫反应速度快，脱硫效率高，投资也相对较少。但处理后的烟气温度降低，处理系统复杂，存在水污染问题。为了提高扩散，防治烟囱附近形成雨雾，还需对烟气进行再加热。双碱法保留了钠碱法工艺的优点，大大的降低了设备运行的费用，是玻璃熔窑烟气处理中较为广泛的工艺。三种脱硫工艺的比较见表4。

表4 湿法、半干法、干法脱硫工艺的比较

工艺名称 工艺特点 化学反应在无液相介入的完全干燥下进行，反应产物为干干法 粉状，不存在腐蚀、结露等问题。同时处理后的温度降低很少，从烟囱排出时容易扩散，但脱硫效率相对较低。 利用脱硫浆液中的水份遇烟气显热蒸发，同时在干燥过程半干法 中，脱硫剂与烟气中的二氧化硫发生反应，脱硫最终产物为干粉状。该法不存在腐蚀、结露等问题，处理后的烟气温度相对干法有所降低，脱硫效率比传统的干法高。 化学反应在液相的状态下进行，脱硫效率高，但存在腐蚀、湿法 结露等问题，同时因脱硫后的烟气温度低，不利于排烟，且因含湿量大，有冒白烟现象。 双碱法采用纯碱或液碱作为吸收剂，与烟气中的SO2等污染物反应后的吸收废液不进行强制氧化，而是与石灰液进行反应，再生成具有吸收能力的钠碱溶液循环使用，脱硫副产物主要为Ca（HSO3）2、CaSO3，少量CaSO4沉淀后压滤脱水，废渣定期外运，工艺流程框图见图6。双碱法反应速度较快； 对再生剂石灰的粒度等要求不高，制备系统比较简单。

可达到95%以上 85%左右 一般在75%以下 脱硫效率（%） 12

图6 双碱法脱硫流程图

6）烟气氮氧化物治理技术

玻璃熔窑废气中的NOx治理措施大致可分为一次措施和二次措施。一次措施突出污染源控制，即在产生NOx的源头上进行严格控制，限制NOx的形成，主要的一次措施包括纯氧助燃技术、富氧燃烧技术、和分段燃烧技术。二次措施是指对熔窑废气中已经产生的NOx进行处理，从而降低废气排放时的NOx浓度和NOx的排放量，主要的二次措施包括：3R技术、SCR和SNCR脱硝技术。其中，采用SCR技术，脱硝效率可达80％以上。

对河北省玻璃企业的实际调研结果表明，玻璃行业的脱硝工艺基本都采用SCR法，工艺流程如图7所示。SCR技术具有NOx脱除效率高，二次污染小，技术较成熟，应用广泛的特点。

图7 SCR法脱硝流程图

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7）烟气HCl、HF治理技术

HCl、HF的排放主要来源于原料中含有的氯化物和氟化物杂质。HCl、HF的削减可采取如合理选择原料、改进熔炉燃烧方式等工艺措施，也可采用烟气治理技术。实际上，在烟气脱硫过程中，由于HCl、HF属于酸性气体，可与碱发生中和反应而得到去除。例如，采用半干法脱硫，采用碳酸钠作为药剂，HCl的去除率能达到90%以上。

8）在线镀膜废气治理技术

在线镀膜废气产生的污染物主要是锡及其化合物（一般为有机化合物）、氯化氢和氟化物。针对锡及其化合物可以采用两种方式处理：一种是低温冷凝法，将锡及其化合物冷凝为固体，将冷凝下的固体提纯再利用；另一种是焚烧法，将锡的有机化合物焚烧为无机物质。对于氯化氢和氟化物一般采用多级碱液喷淋塔，利用碱液将氯化氢和氟化物吸收。所以目前在线镀膜尾气一般采用焚烧+碱液吸收处理。

六、大气污染物相关排放标准 1、国外相关标准

对国外相关平板玻璃大气污染物排放标准进行了梳理，二氧化硫的限值最严基本上都在500 mg/m3，与我国国家标准比较接近，稍微松于我国标准，氮氧化物在新建企业的要求上高于我国国家标准。

国家 颗粒物 mg/m 欧盟BAT 卢森堡 奥地利 芬兰 5-30 50 50 50 3二氧化硫 mg/m 天然气200-500 重油500-1200 500 500 天然气500 重油1500 一般500 特殊1800 天然气500 重油1500 3氮氧化物（以NO2计） mg/m 500-700 500（新改建） 500（新改建） — 天然气900-2000 重油700-1500 天然气1400-3500 重油300-1200 3氯化氢 mg/m 30 30 30 30 3氟化物 mg/m 5 5 5 5 3Kg/吨玻璃液 1.25-1.75 — — 2.5-4 天然气2.5-4 重油2.1-3 法国 50 30 5 意大利 50 30 5 2、国内相关标准 （1） 国家标准

2011年国家发布的《平板玻璃工业大气污染物排放标准》（GB26453—2011）中规定了平板玻璃工业大气污染物排放限值。其中现有企业的大气污染物排放限值见表4，新建企业的大气污染物排放限值见表5。

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