当前位置：首页 > 2015年高考理综试题及答案解析（化学）山东卷
图0
(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________________________________________________________。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。
a．烧杯 b．容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管
(2)加入NH3·H2O调pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含____________________(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是________________________________________________________________。
开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH －Ca2 ＋Mg2 ＋Fe3 ＋11.9 13.9 9.1 11.1 －1.9 3.2 已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×107，Ksp(CaC2O4)＝2.3×109
＋
(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。 已知：
－＋2－
2CrO24＋2H===Cr2O7＋H2O ＋－Ba2＋CrO24===BaCrO4↓
步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1
盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。
步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2 溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶
＋－
液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或
－
“下方”)。BaCl2溶液的浓度为____________mol·L1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液
＋
溅出，Ba2浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。
31．(1)增大接触面积从而使反应速率加快 a、c
＋
(2)Fe3 Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品产量减少
(3)上方
b（V0－V1）
偏大 y
＋
＋
[解析] (1)毒重石充分研磨的目的是与盐酸充分接触，使反应完全。(2)根据Ca2、Mg2、＋＋
Fe3沉淀的pH，可知加入NH3〃H2O调解pH＝8，使Fe3生成Fe(OH)3沉淀而除去。加入H2C2O4过量则会生成BaC2O4沉淀，从而降低BaCl2〃2H2O产量。(3)滴定管中“0”刻度位于
－－＋2－
上方。步骤Ⅰ中加入盐酸的总物质的量是bV0×103mol，根据反应：2CrO24＋2H===Cr2O7
－＋－3
＋H2O，可知n(CrO24)＝n(H)。步骤Ⅱ中与HCl反应的n(Na2CrO4)＝bV1×10mol，则与b（V0－V1）－－BaCl2反应的n(Na2CrO4)＝b(V0－V1)×103mol，c(BaCl2)＝ mol〃L1。若滴加
yHCl时有少量溅出，则与盐酸反应的Na2CrO4的量减少，与氯化钡反应的Na2CrO4的量增大，导致最后所求的氯化钡量偏大，c(BaCl2)偏大。
32．A4、J1、O1[2015·山东卷] [化学——化学与技术] 工业上利用氨氧化获得的高浓度NOx气体(含NO、NO2)制备NaNO2、NaNO3，工艺流程如下：
图0
已知：Na2CO3＋NO＋NO2===2NaNO2＋CO2
(1)中和液所含溶质除NaNO2及少量Na2CO3外，还有________(填化学式)。
(2)中和液进行蒸发Ⅰ操作时，应控制水的蒸发量，避免浓度过大，目的是__________________。蒸发Ⅰ产生的蒸汽中含有少量NaNO2等有毒物质，不能直接排放，将其冷凝后用于流程中的________(填操作名称)最合理。
(3)母液Ⅰ进行转化时加入稀HNO3的目的是____________________________。母液Ⅱ需回收利用，下列处理方法合理的是________。
a．转入中和液
b．转入结晶Ⅰ操作 c．转入转化液
d．转入结晶Ⅱ操作
(4)若将NaNO2、NaNO3两种产品的物质的量之比设为2∶1，则生产1.38 t NaNO2时，Na2CO3的理论用量为________t(假设Na2CO3恰好完全反应)。
32．(1)NaNO3
(2)防止NaNO3的析出 溶碱
(3)将NaNO2转化为NaNO3 c、d (4)1.59
[解析] (1)NO2溶于H2O会发生反应：3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，则中和液中还含有NaNO3。(4)1.38 t NaNO2的物质的量为n(NaNO2)＝1.38×106 g÷69 g/mol＝2×104 mol，则生
＋
产n(NaNO3)＝1×104 mol，二者所含n(Na)＝3×104 mol，则所需n(Na2CO3)＝1.5×104 mol，m(Na2CO3)＝1.5×104mol×106 g/mol＝1.59 t。
33．N2、N3、N4[2015·山东卷] [化学——物质结构与性质] 氟在自然界中常以CaF2的形式存在。
(1)下列有关CaF2的表述正确的是________。
＋－
a．Ca2与F间仅存在静电吸引作用
－－
b．F的离子半径小于Cl，则CaF2的熔点高于CaCl2 c．阴阳离子比为2∶1的物质，均与CaF2晶体构型相同
d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电
＋
(2)CaF2难溶于水，但可溶于含Al3的溶液中，原因是________________________________________________(用离子方程式表示)。
－
已知：AlF36在溶液中可稳定存在。
(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为________，其中氧原子的杂化方式为________。
(4)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋
－－
3F2(g)===2ClF3(g) ΔH＝－313 kJ·mol1，F—F键的键能为159 kJ·mol1，Cl—Cl键的键能为
－1－1
242 kJ·mol，则ClF3中Cl—F键的平均键能为________kJ·mol 。ClF3的熔、沸点比BrF3的________(填“高”或“低”)。
＋＋－3
33．(1)b、d (2)3CaF2＋Al3===3Ca2＋AlF36 (3)V形 sp (4)172 低
[解析] (1)CaF2是离子化合物，阴阳离子间既存在静电吸引作用，又存在静电排斥作用，a项错误；熔点与晶格能有关，晶格能与离子半径成反比，b项正确；离子个数比相同的晶体，晶体结构不一定相同，c项错误；离子晶体在熔融状态下可以电离，d项正确。(2)CaF2中存
＋－－＋－
在沉淀溶解平衡：CaF2(s)Ca2(aq)＋2F(aq)，溶液中的F与Al3形成配位离子AlF36，
＋＋－
使沉淀溶解平衡向右移动，导致氟化钙溶解，总反应方程式为3CaF2＋Al3===3Ca2＋AlF36。
(3)O原子的杂化轨道数目为(6＋2)÷2＝4，故氧原子杂化类型为sp3，因氧原子有两对孤对电子，根据价层电子对互斥理论可知OF2分子构型为V形。(4)根据反应：Cl2(g)＋3F2(g)===2ClF3(g) ΔH＝－313 kJ/mol，反应中Q吸＝3×159 kJ/mol＋242 kJ/mol＝719 kJ/mol，Q放＝719 kJ/mol＋313 kJ/mol＝1032 kJ/mol，故Cl－F键的平均键能＝1032 kJ/mol÷6＝172 kJ/mol。通常情况下，结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，故ClF3的沸点比BrF3低。
34．K2、L2、L4、L5[2015·山东卷] [化学—有机化学基础] 菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：
CHCH2CHCH2＋CHCH2CHO――→A――→B――→C――→CH2MgBr催化剂干醚(CH2)3OH――→(CH2)2CHO――→D浓H――→(CH2)2COCH2CHOCH2 Cu，△HSO，△
＋
△H2（足量）HBrMg①H2COCH2
――→②H
＋
O2KMnO4E
24
F
已知：CHCH2CHCH2＋CH2CH2――→ RMgBr
①H2COCH2（环氧乙烷）
△
――→②H
＋
RCH2CH2OH＋MgBrOH
(1)A的结构简式为________________，A中所含官能团的名称是________________。 (2)由A生成B的反应类型是____________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为________。
(3)写出D和E反应生成F的化学方程式：
________________________________________________。 (4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线(其他试剂任
选)。
合成路线流程图示例：CH3CH2Cl――→CH3CH2OH浓H――→CH3COOCH2CH3 △SO，△
2
4
NaOH溶液CH3COOH
34．(1)CHO 碳碳双键、醛基 (2)加成(或还原)反应 CH3COCH3
(3)(CH2)2COOH＋CH2===CHCH2OHCH2CH2COOCH2CHCH2＋H2O △(4)CH3CH2Br――→CH3CH2MgBr――→CH3CH2CH2CH2OH 干醚②H
＋
浓硫酸
Mg①H2COCH2
[解析] (1)根据题干信息，结合反应物，可知A为CHO，所含官能团为碳碳双键和醛基。(2)A和H2发生加成反应，也叫还原反应；根据流程图可知D为CH2CH2COOH，E为CH2===CHCH2OH，则有一种化学环境氢的同分异构体为丙酮：CH3COCH3。(3)D＋E→F＋H2O的方程式为CH2CH2COOH＋CH2===CHCH2OHCH2CH2COOCH2CHCH2===CH2
△＋H2O。(4)根据题干信息可知，先由CH3CH2Br与Mg/干醚反应得到CH3CH2MgBr，然后再与环氧乙烷反应，即可得到1-丁醇。具体流程为CH3CH2Br――→CH3CH2MgBr――→干醚②H
＋
浓硫酸
Mg①H2COCH2
CH3CH2CH2CH2OH。
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