有机化学下册(李景宁)第五版

第十一章 醛和酮习题解答

1. 用系统命名法命名下列醛、酮。

O(1)CH3CH2CH3CH(CH3)2 (2)C2H5CHO

CCH3CH2CHCH2CH

H3CH(3)HCH2CH2CHO

CHO(5)OCH3OH

CH3(7)HHCHO

(9)OHCCH2CHCH2CHOCHO

解：（1） 2-甲基-3-戊酮 OH3CCCCH3(4)H3CHCOCH3(6)

OCH3

COCH3(8)HBr

CH3

(10)O

（2）4-甲基-2-乙基己醛

（3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮

2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。 （1）Ph2CO （2）PhCOCH3 （3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)

原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。

6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。

(1)

CHO+H2N

(2)HC

OCH+2CH2O

(3)+对甲苯磺酸NH苯 , 加热

O(4)+NH2OH

(5)

OHCN/OH-?H2O/H+?

O(CH3)2CuLiH2O(6)PhLiH2O

O(7)① PhMgBr② H2OPh① C2H5MgBr② H2O

O(8)CH3EtO-+O

O(9)

O+EtO-CHO

OHOCH2CH2OH(10)CH3CCH2BrHCl(干)

O(11)CH3

+ H2Pd/C

CH3O(12)H3CH3C

NaBH4(CH3)2CHOHH3O+

O(13)LiBH(sec-Bu)3H3O+

O(14)

MgH3O+Ph苯

O(15)

+ Br2H2O , HOAc加 热