有机化学(第五版)下册课后答案 李景宁

10．通过什么办法反-9，10-二氢萘转化为顺-9，10-二氢萘？

11．确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数。

6个π电子电环化反应

4个π电子电环化反应

[4+2]环加成反应

[4+2]环加成反应 12．解释下列现象：

(1) 在狄尔斯-阿尔德反应时，2-叔丁基-1,3-丁二烯反应速率比1,3-丁二烯快。 (2) 在-78℃时，下面反应(b)的反应速率比(a)快1022倍。

(3)

解：(1)在狄尔斯-阿尔德反应中，双烯体是用其HOMO轨道提供电子的，属亲核部分，双烯体上有供电子叔丁基的存在时，使反应速率加快；

(2) (a)2+2环加成反应的逆反应，(b) 4+2环加成反应的逆反应，温度有利于4+2反应，光照有利于2+2环加成反应。

(3)化合物是一个π-π共轭体系，本身有一定的稳定性，但它不是芳香

环，而甲苯是一个芳香环，，从非芳香环重排成芳香环因芳香体系的形成将放出大量的热量。

第十八章 杂环化合物(P232)

1.命名下列化合物：

2.为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成,而噻吩及吡咯则不能？试解释之。

解：五元杂环的芳香性比较是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。

由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3.5）较大，π电子共轭减弱，而显现出共轭二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分别为2.5和3），芳香性较强，是闭合共轭体系，难显现共轭二烯的性质，不能发生双烯合成反应。 3.为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，试解释之。

解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共轭体系，同时在杂原子的P轨道上有一对电子参加共轭，属富电子芳环，使整个环的π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。

4.吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，例如可与重氮盐偶合，试写出反应式。

5、比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论。

解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。它们与苯的相对密度比较如下：

6、写出斯克劳普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？

4-甲氧基苯胺、甘油、浓硫酸、硝基苯

7、写出下列反应的主要产物：

8、解决下列问题：

(1) 区别吡啶和喹啉； (2) 除去混在苯中的少量噻吩； (3) 除去混在甲苯中的少量吡啶； (4) 除去混在吡啶中的六氢吡啶。