有机合成和推断

有机化学总复习

有机合成和推断

要完成有机合成和推断，必须全面掌握各类有机物的结构、性质以及相互转化等知识；同时还要具有较高的思维能力、抽象概括能力和知识迁移能力。在进行有机合成设计过程中及推断题目中的未知物结构简式，应该结合给予的信息和指定的产物，采用正向思维和逆向思维有效结合的思维方式，分析信息，找出规律，找出与题目的联系，去完成设计。

一、有机合成、推断的实质

有机合成的实质是利用有机基本反应规律，进行必要的官能团反应，合成目标产物。有机推断的实质是具体物质的合成流程中的某个环节、物质、反应条件缺省，或通过己知的信息推断出未知物的各种信息。在推断和合成过程中常涉及到下列情况：官能团的引入、官能团的消除、官能团的衍变、碳骨架即碳链的增减等。

1．官能团的引入

(1)引入羟基(—OH)

①烯烃与水的加成 ②醛或酮与氢气的加成 ③醛的氧化 ④卤代烃碱性水解 ⑤酯的水解

(2)引入卤素原子(－X)

①烃与X2取代 ②不饱和烃与HX或X2的加成 ③醇与HX的取代反应等

(3)引入双键

①某些醇或卤代烃的消去引入C＝C ②醇氧化引入C＝O等

2．官能团的消除：

①通过加成消除不饱和键 ②通过加成或氧化等消除醛基(－CHO)； ③通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(－OH)

3．官能团的衍变

(1)利用官能团的衍生关系进行衍变

①各类有机物之间的转变

② 乙炔的转变

(2)改变官能团的数目

(3)改变官能团的位置

4．碳链的增减

(1)增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与HCN反应或者不饱和化合物间的聚合等

(2)变短：如烃的裂化裂解、某些烃(如苯的同系物、烯烃等)的氧化等

二、有机合成和推断的求解思路

1．直导法：以有机物的结构、性质和相互衍变关系为线索，采用正向思维，得到目标产物。

2．反推法

(1)确定要合成的有机物属何类别，根据题目的信息和要求找出题目的突破口。

(2)以题中要求最终产物为起点，根据突破口及已学的知识逆推其他各物质的可能性，形成两条或更多的线索。

(3)后根据信息、条件、经验判断那条线索不正确，判断各物质分别是什么。若出现多种不同的方法和途径，应当在兼顾原科易得且节省、产率高等前提下选择最合理、最简单的方法和途径。

三、有机合成和推断常见类型

1．顺向合成型：原料－→中间产物－→目标产物

例1. 某高校曾以下列路线合成药物心舒宁(又名冠心宁)，它是一种有机酸盐。

(1)心舒宁的分子式为__________。

(2)中间体(I )的结构简式是__________。

(3)反应①～⑤中属于加成反应的是_________（填反应的代号）。

(4)如果将⑤、⑥两步颠倒，则最后得到的是________________（填写结构简式）。

分析与解答：

本题以一个实际制药工艺流程为载体，考查有关识别与正确书写有机物的结构式和分子式；识别有机反应的类型；运用正向思维和逆向思维，逻辑推导有关有机物结构的思维能力。题目对反应④的反应条件给出了“先加浓盐酸，再加NaOH浓溶液，Δ”的同时还给出了“或加浓硫酸，Δ，”前者是实际的工艺条件，其中浓盐酸是与醇羟基反应，使羟基被氯原子取代；氢氧化钠浓溶液并加热则是为了脱掉氯化氢形成双键，但这一反应考生未学过，可以从浓硫酸脱水性来推理，从而

可以推出中间体(I)的结构，反应⑤是典型的加成反应，而反应③是

将（a一甲基吡啶）分作H原子和剩余部分，他们分别加在中羰基氧

原子和碳原子上，并同时打开C＝O双键，该反应也属于加成反应。 ⑤\\⑥两个反应颠倒后，丁烯二酸的双键也会因加氢而饱和：