阿司匹林及其铜配合物的制备和表征

阿司匹林及其铜配合物的制备和表征

一、实验目的

①了解酯化反应的基本原理及其在阿司匹林制备中的应用。 ②掌握减压过滤、重结晶等基本操作。 ③掌握阿司匹林铜配合物的制备与表征方法。 二、实验原理，．

阿司匹林为镇痛药，用于治疗伤风、感冒、头痛、发烧、，神经痛、关节痛及风湿病等。近年来，又证明它具有抑制血小板凝聚的作用，其治疗范围又进一步扩大到预防血栓形成，治疗心血管疾患。阿司匹林学名乙酰水杨酸，化学结构式为：

阿司匹林为白色针状或片状结晶，易溶于乙醇，可溶于氯仿、乙醚，微溶于水。通常由水杨酸和乙酸酐在浓硫酸催化下合成乙酰水杨酸：

水杨酸具有酚羟基，能与三氯化铁试剂呈现颜色反应，此性质可作为阿司匹林的纯度检验。

阿司匹林铜是亮蓝色结晶性粉末，无吸湿、风化、挥发性，不溶于水、醇、醚及氯仿等溶剂，微溶于二甲亚砜。阿司匹林铜具有比阿司匹林更好的消炎、镇痛、抗风湿、抗癫痫、抗血小板聚集、防止血栓形成和保护心、脑组织缺血再灌

中级应用化学实验 2013.5.14

损伤、防癌抗癌、抗糖尿病和抗辐射活性等作用，且毒副作用小，胃肠不良反应较轻，是一种有着广泛应用前景的新药。把硫酸铜中的Cu2+转化成Cu2(OH)2C03沉淀，再跟阿司匹林进行反应，即可制得阿司匹林铜。 三、主要仪器与试剂 1．仪器

250mL锥形瓶（烘干），l0mL量筒（烘干），布氏漏斗，抽滤瓶，水泵，水浴锅，温度计。 2．试剂

水杨酸（固体），乙酸酐(密度1.089／mLh…乙醇(95%)，浓硫酸，1% FeC13溶液，CuS04·5H20，无水碳酸钠。 四、实验步骤 1．阿司匹林的制备

在250mL锥形瓶中加入2.0g水杨酸和4.0mL乙酸酐，摇匀。向混合物中加入3滴浓硫酸搅匀。反应开始时会放热，若锥形瓶不变热，-再向混合物中加1滴浓硫酸。当感到热效应时，将反应混合物放到50℃的水浴中加热5～l0min，使其反应完全。取出锥形瓶，边摇边滴加ImL冷蒸馏水，然后快速加入20mL冷蒸馏水，立即进入冰浴冷却。若无晶体或出现油状物，可用玻棒摩擦内壁（注意须在冰水浴中进行）。待晶体完全析出后用布氏漏斗抽滤，用少量冰蒸馏水分二次洗涤锥形瓶后，再洗涤晶体，抽干，得粗品。 2．粗品的重结晶

将粗制乙酰水杨酸放入锥形瓶中，再加入95%乙醇3～4mL于水浴上加热片刻，若仍未溶解完全，可再补加适量乙醇使其溶解，趁热过滤，在滤液中加入2.5倍（约8～l0mL的热水），冷却后析出白色结晶。减压过滤，抽干。称重，计算产率。

3．阿司匹林的检验与红外光谱分析

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中级应用化学实验 2013.5.14

取几粒晶粒加入盛有5mL水的试管中，加入1～2滴1%的FeC13溶液，观察有无颜色反应。取少许干燥后的晶体进行红外光谱分析。 4．阿司匹林铜的制备

称取1. 3g CuS04·5H20和0.7g无水碳酸钠分别溶解于水中，冷却后在冰水环境下混合反应得到蓝色沉淀，直到洗涤出来的滤液无SO42-一为止。称取先前制备好的阿司匹林2.0g，在水中与上述蓝色沉淀混合，并用磁力搅拌器进行搅拌，得到与碱式碳酸铜不同的亮蓝色沉淀，抽滤，先用水洗涤，向洗涤后的沉淀滴加1～2滴稀盐酸无气泡，若是有气泡则要加入阿司匹林让其充分反应，再用乙醇洗涤，最后再用水洗涤，干燥得到产品，称重，计算产率，并测定产物的红外光谱。

五．实验现象记录及数据处理

1.阿司匹林的制备 m(水杨酸)=4.01g

想水杨酸与乙酸酐混合物中加入4滴浓硫酸，温度并无明显变化，补加一滴后有热效应。水浴后，水杨酸快速溶解，溶液为澄清。反应结束后，加入25ml水，冰浴后出现油状物，用玻璃棒持续摩擦内壁后产生白色沉淀，并不断增多。

加入8ml乙醇（50~60℃）下溶解粗产物，并无沉淀产生，趁热过滤后往滤液中加20ml热水，形成油状物，摩擦内壁后形成白色沉淀。

过滤、洗涤、烘干、称量得： m(阿司匹林)=5.05g 产率为：4.01138

5.05×180.16

=96.46%

取几粒晶粒加入盛有5mL水的试管中，加入1～2滴1%的FeC13溶液，无颜色反应。

2.阿司匹林铜的制备

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中级应用化学实验 2013.5.14

m(无水碳酸钠)=0.69g m(CuCl2.2H20)=8.88g m(阿司匹林)=1.98g

将无水碳酸钠与二水合二氯化铜混合加水（25ml左右），在冰水浴下搅拌，溶液先成绿色悬浊液，随着反应进行逐渐变成天蓝色。过滤得蓝色沉淀。加阿司匹林后，搅拌下立即变成亮蓝色。反应完成后，过滤得阿司匹林铜,有部分未反应完的阿司匹林白色固体，酒精洗涤后，白色固体消失。

m(阿司匹林铜)=1.44g 产率为：1.98六、实验讨论

1.阿司匹林制备中浓硫酸的作用：

由于水杨酸中的羟基和羧基能形成分子内氢键,反应必须加热到150～160℃。

水杨酸在酸性条件下受热 ,还可发生缩合反应 ,生成少量聚合物:

1.44×2×421.55

= 62.16%

180.16

乙酰水杨酸受热后易发生分解 ,分解温度为 128～135 ℃。

但是，加入少量的浓硫酸或浓磷酸、过氧酸等来破坏氢键,反应温度可降到

【1】

60～80℃。所以浓硫酸作为催化剂可以降低反应温度，减少副产物，同时避免

水杨酸的热分解，增加产率。另外浓硫酸的吸水性可以促使反应向正方向进行。

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