稀释剂对铵盐萃取的影响

行为的主要方法有介电常数、偶极矩等物理性质规则溶液理论的溶解度参数[4]；极性参数[5]以及电子对的给与能力[6]等。而这些规律和理论对实验现象的解释然存在许多局限，至今还没一个理论能满意地解释萃取过程中稀释剂的作用，从而有效地指导稀释剂的选择[6]。作者通过研究，发现疏溶作用是稀释剂影响叔胺N235萃取甲酸的一种方式。

萃取了酸的叔胺在稀释剂中是以离子缔合体存在的。当稀释剂是一个低介常数的溶剂，而且胺的浓度不是很高时，被萃离子对的聚合和解离均不会发生。

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当稀释剂是一个高介电性溶剂时，有机相内的被萃组分将发生解离。

稀释剂对叔胺N235 萃取甲酸的平衡影响来源于稀释剂对钱盐分子某一殊部分的溶剂化。这些溶剂化是稀释剂对铰盐阳离子、阴离子和整个分子的溶剂化。很显然，亲核稀释剂将对钱盐的阴离子溶剂化有利，亲电稀释剂将对钱的阳离子溶剂化有利，而对于按盐分子的总溶剂化，稀释剂的极化分子对其有很大的影响。稀释剂对叔胺N235 及其盐的溶剂化除受稀释剂的极性、氢键作用、电子对的给与接受能力外，还受到稀释剂与胺及其盐的疏溶作用的影响。

在叔胺 N235一甲酸萃取系统中，甲酸钱盐是以离子缔合休形式存在于有机 相中，组成胺盐的阴一阳离子之间的相互作用主要是静电作用，因此稀释剂介电常数或极性，对萃取平衡有着不可忽视的影响。稀释剂的介电常数越高 (极越大)，存在于其中的叔胺盐的离子对的静电能越低，它们在有机溶剂中显得越稳定，因此酸的萃取率也越高。然而 N235 是一种分子量比较高，增水性很强的叔胺，当稀释剂中水含量高时，由于水和 N235 的高度不相溶性，溶解了水稀释剂与N235 共存时将发生疏溶现象，这将促使萃取剂及其盐的缔合，导致胺盐离子对在稀释剂中的稳定性下降，从而使 N235萃取酸的能力下降。

由表3可见，以醇类为稀释剂时，随着碳链增加，分配比从小变大再减小。 这是因为随着碳链的增长，尽管介电常数减小，但是溶剂的油溶性增加，水溶性减小，从而抑制了由于稀释剂、水、N235共存时疏溶现象的出现而产生的缔合，分配比增大；但是当碳链增长到一定程度以后，例如从8碳到10 碳时，水在稀释剂中的溶解度变化已很小，由疏溶引起的缩合对萃取平衡的影响也就很小，然而这时极性的变化对胺盐的溶剂化仍有显著影响，因此，当碳原子增加时，极性

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减弱，所以癸醇比 2一乙基己醇作稀释剂时的分配比小。

实验也证明了在其它稀释剂中，由于水、稀释剂、N235共存时的疏溶作用使平衡分配比不随稀释剂极性的增大而增大 (见表4)

除了这两种主要作用外，溶质和溶剂的专属作用力 (氢键) 也是影响铰盐溶剂化的重要因素。表5所列为正丁醇和环己酮作稀释剂时，N235 萃取甲酸的数据。按前述判断，后者的分配比应大于前者，然而实验结果却相反，这是因为正丁醇与甲酸按盐产生了由氢键形成的专属溶剂化，从而使被萃物在溶剂中更稳定，使正丁醇为稀释剂时，N235萃取甲酩冲勺分配比较大。

综上所述，稀释剂的极性越大，水在稀释剂中的溶解度越小，以及能形成有利于胺盐离子对溶剂化的各种专属化作用力 (如氢键、电子对的给与和接受等)， 则N235萃取甲酸的能力越大。

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2. 惰性稀释剂的性质对萃取的影响

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