宁波大学分析化学历年考试习题及答案

姓名: 宁波大学 2012 / 2013 学年第一学期考试卷（A/B/C） 考试形式(开/闭)卷

装 订 线 课号： 262K01D03 课名： 分析化学B 考试时间 考试班级 11化学/11应化 阅卷教师： 成绩： 一、简答题：35分 5、4分 碘量法的主要误差来源有哪些？如何减小或消除误差？ 1、4分 解释下里名词： （1） I2 易挥发 （2）在酸性溶液中I-易被空气中的O2氧化 参比溶液：用来调节仪器的零点，消除由于吸收池壁及溶剂对入射光的发射和吸收带来的误差， 防止I2 挥发的方法：加入过量的KI，室温下进行反应，滴定时不要剧烈摇动，最好使用碘量瓶。 并扣除干扰的影响。 防止I- 被空气氧化的方法：避光； 析出后，立即滴定；滴定速度适当快些。 吸收光谱：测量某种物质对不同波长单色光的吸光度，以波长为横坐标、吸光度为纵坐标作图 所得曲线。 6、4分 按化学反应类型分类，滴定分析法可分为哪四类？ 酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。 滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起引起溶液的某个量（如pH）突然改变的现象 化学计量点：标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学 计量关系时（按化学计量关系定量反应完全时） 7、5分 铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）的滴定原理（写出化学方程式）？ 2、3分 摩尔吸光系数?与哪些因素有关？ ε与吸光物质的性质、入射光波长及温度等因素有关。 3、5分 影响沉淀溶解度的主要因素是什么？ 同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、其它（温度、溶剂等） 4、5分 标准溶液的配制方法有哪些？直接配制标液的物质应具备什么条件？ 配制方法有直接法和间接法。 直接配制标液的物质应具备以下条件： 1）稳定 2）纯度足够高（一般应在99.9%以上） 3）组成和化学式完全相符合 4）试剂最好有较大的摩尔质量(以减少称量误差) SP前：Ag??SCN??AgSCN?（白色）Ksp?1.1?10?12?SP：Fe3??SCN??FeSCN2（棕红色） 班级________________ 学号: 终点颜色：溶液由无色变为棕红色 8、5分 提高分析结果准确度的方法有哪些？ 选择合适的分析方法、减小测量的相对误差、检验和消除系统误差、减少偶然误差（增加平行测定的次数）。 第 1 页 (共 3 页)

姓名: 宁波大学 2011 / 2012 学年第一学期考试卷（A/B/C） 考试形式(开/闭)卷

装 课号： 262K01D03 课名： 分析化学B 考试时间 考试班级 11化学/11应化 阅卷教师： 成绩： 二、计算题：20分 1、8分 欲要求Et≤±0.2%，实验检测终点时，△pM=1.0，用2.00?10-2mol/L-1EDTA滴定等浓度 12、 6分 某有色络合物的0.0010%的水溶液在510nm处，用2cm比色皿以水作参比测得透射比为42.0%。 的Bi3? 订 线 时，最低允许的pH为多少？ 已知??2.5?10L.moL.cm。求此络合物的摩尔质量。 已知b、? 、T%（T=0.420） 由朗伯-比耳定律 T=10-?bc 求得C 3?1?1解：Et = 10?pM?10??pMep?CMKMYepM≤ ±0.2% 7.39?= 10当△pM =1.0时，CKMY?=9.39 ，lgKMY查表得lgKBiY = 27.94 ∴lg?Y(H) =18.55，∴pH =0.90 ?lgT?lg0.42??7.54?10?5mol/L 3?b2.5?10?20.001%?1000 故M??133g/mol ?37.54?10 所以c?班级________________ 学号: 2、6分 测定铅锡合金中Pb，Sn含量时，称取式样0.2000g，用HCl溶解后，准确加入50.00mL -10.03000mol·LEDTA及50ml水，加热煮沸2min，冷后，用六亚甲基四胺将溶液调至pH=5.5， 三、讨论题：5分 -12?加入少量1,10-邻二氮菲，以二甲酚橙作指示剂，用0.03000 mol·LPb标准溶液滴定， 2?2?3?用EDTA滴定Ca，Mg时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩用去3.00 mL。然后加入足量NH4F，加热至40?C左右，再用上述Pb35.00 ml。计算试样中Pb和Sn的质量分数。 解：此过程是先加入过量的EDTA， 与Pb、 Sn形成络合物，然后用Pb标准溶液返滴定剩余的 EDTA；再用氟化物使SnY中的EDTA从络合物中释放出来，用Pb标准溶液滴定。 2+2+2?标准溶液滴定，用去 蔽Fe。而在pH≈1左右滴定Bi3?时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe，且KCN严禁在pH＜6的溶液中使用，试简要说明原因。 前者络合掩蔽降低三价铁的浓度，后者氧化还原掩蔽，还原三价铁为二价铁。而Fe2+与EDTA的稳定常数大于CaY、MgY的稳定常数，还是要干扰，故不行。亚铁的EDTA络合物的稳定性小于BiY的，故可以，但此时溶液为强酸性，三乙醇胺（质子化）无掩蔽能力，KCN不能用（剧毒）。 第 页 (共 页) 3?3?3?0.0300?35.00?118.71×100%=62.32% 0.2000?1000(50.00?3.00?35.00)?0.03000?207.2WPb=×100%=37.30% 0.2000?1000WSn= 第 2 页 (共 3 页)

姓名: 宁波大学2011 / 2012学年第一学期考试卷（A/B/C） 考试形式(开/闭)卷

装 课号： 262K01D03 课名： 分析化学B 考试时间 考试班级 1化学/1应化 阅卷教师： 成绩： 四、分析方案设计及测定结果数据处理：40分 19.90?19.62Q??0.62?Q表?0.56（n?6） 1、写出0.1 mol/L HCl标准溶液的配制和标定的实验步骤（基准物Na2CO3 ；浓盐酸的浓度为 计算：（4）计19.90?19.45 故 19.90% 舍弃 36％，密度1.18克／厘米3）。 答题要求：步骤要具体（注明所有用到的仪器、试剂等），并请回答： （5） （1）Na2CO3称样量的计算依据； （2）计算化学计量点的pH值； （3）指示剂的选择依据及变色范围。 2、用上述HCl标准溶液测定某试样中CaCO3的含量，六次平行测定的结果为： 19.58%，19.45%，19.47%，19.50%，19.62%，19.90%（P=0.90） 计算： （4）用Q检验法检验19.90%是否为可疑值； （5）根据所有保留值，求出平均值； （6）求出相对平均偏差； x?19.45?19.47?????19.62%?19.52% 5（6） d?19.45?19.52?19.47?19.52?????19.62?19.52班级________________ 学号: 订 （7）求出相对标准偏差； （8）求出平均值的置信区间。 d0.064%dr??100%??100%?0.30%x19.52P.07?0.05?0.02?0.08?0.100.32?%?%?0.064U% 线 （7） 实验步骤9分，回答问题6分，计算25分(每小题5分)。 222?(x?x)(19.45?19.52)?????(19.62?19.52)i实验步骤： s??%n?15?11、HCl标液的配置：用量筒量取分析纯浓盐酸4-4.5 ml，倒入500 ml试剂瓶中，用水稀释至500ml， 盖上玻璃塞，摇匀。 0.072?0.052?????0.1020.005?0.002?0.004?0.005?0.01%?%2、标定：准确称取（分析天平上）1.0-1.3（或1.6）g基准物Na2CO3于小烧杯中，加适量水使之溶 ? 44解，定量转移至250 ml容量瓶中，定容。用移液管移取25 ml置于250 ml锥形瓶中，加1-2滴 甲基橙指示剂，用HCl滴定至溶液由黄色变为橙色，即为终点。平行滴定3-4份，计算盐酸标准 0.02?%?0.07%溶液的浓度。（或用酚酞作指示剂，滴定至红色消失。此时称样量为0.2-0.3，置于250ml锥形瓶。） 4回答问题： （1） 为减小滴定管的读数误差，希望消耗0.1 mol/L NaOH 标准溶液的体积在20-25（或30）ml s0.07%sr??100%??100%?0.36% 左右.根据HCl与Na2CO3的化学计量关系，相应的Na2CO3的质量为0.1-0.13（或0.16）， x19.52%但考虑到分析天平的读数误差，每次称样量须大于0.2g，故称10倍的量，然后稀释10倍 （8） 后使用。 （2）化学计量点时，反应产物为H2CO3，此时的[H+]=√cKa1=√0.05×4.2×10-7 s0.07%?x?t?,f?19.52%?2.13?19.52%?0.07% pH=3.84；若滴定至NaHCO3，此为两性物质，计算得pH=8.31。 n5（3）指示剂的选择依据：在滴定突跃范围内变色。甲基橙的变色范围 pH 3.1-4.4 ，终点应为橙色； 第 3 页 (共 3 页) 酚酞变色范围为pH 8.0-9.6。 第 页 (共 页) ?