物理化学第十一章课后答案完整版

34． 反应中，在25 oC时分别为和

，在35 oC时二者皆增为2倍。试求：

（1）25 oC时的平衡常数。 （2）正、逆反应的活化能。 （3）反应热。

解：（1）

（2）

（3）

35． 在80 % 的乙醇溶液中，1-chloro-1-methylcycloheptane的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表，求活化能

和指前因子A。

0 25 35 45 解：由Arrhenius公式，，处理数据如下

3.6610 3.3540 -8.0503 3.2452 -6.9118 3.1432 -5.8362 -11.4547

36. 在气相中，异丙烯基稀丙基醚(A)异构化为稀丙基丙酮(B)是一级反应。其速率常数k于热力学温度T的关系为

150 oC时，由101.325 kPa的A开始，到B的分压达到40.023 kPa，需多长时间。

解：在150 oC时，速率常数为

37． 某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间，在40 oC时为15 min，60 oC时为3 min。试计算此反应的活化能。 解：根据Arrhenius公式

由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则

，因此

38． 反应

的速率方程为

（1）；300 K下反应20 s后

，问继续反应20 s后

（2）初始浓度同上，恒温400 K下反应20 s后，活化能。

，求

解：反应过程中，A和B有数量关系

，方程化为

（2）400 K下

39． 溶液中某光化学活性卤化物的消旋作用如下：

在正、逆方向上皆为一级反应，且两速率常数相等。若原始反应物为纯的右旋物质，速率常数为

，试求：

（1） 转化10 %所需时间； （2） 24 h后的转化率。 解：速率方程为

该方程的解

为