物理化学第十一章课后答案完整版

28． 反应的速率方程为。

，25 oC时

（1） 若初始溶度，，求。

（2） 若将反应物A与B的挥发性固体装入密闭容器中，已知25 oC时A

和B的饱和蒸气压分别为10 kPa和2 kPa，问25 oC时0.5 mol A转化为产物需多长时间？

解：在（1）的情况下，，速率方程化为

在（2）的情况下，假设A和B的固体足够多，则在反应过程中气相中A和B的浓度不变，既反应速率不变，因此

29． 反应率常数为

在开始阶段约为

级反应。910 K时速

，若乙烷促使压力为（1）13.332 kPa，（2）39.996

kPa，求初始速率。

解：

（1）

（2）

30． 65 oC时气相分解的速率常数为，活化能为求80 oC时的k及

。

解：根据Arrhenius公式

根据k的单位，该反应为一级反应

31． 在乙醇溶液中进行如下反应

实验测得不同温度下的k如下。求该反应的活化能。

15.83 32.02 59.75 90.61 0.0503 0.368 6.71 119 解：由Arrhenius公式，，处理数据如下

，

3.4604 3.2769 3.0039 2.7491 -2.9898 -0.9997 1.9036 4.7791

32． 双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气

迅速引入一个280 oC的容器中，751 s后测得系统的压力为2.710 kPa；经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305 oC时重复试验，经 320 s系统压力为2.838 kPa；反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。

解：根据反应计量式，设活化能不随温度变化

33． 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下

518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据：

纯乙醛的初压53.329 26.664 100 s后系统总压66.661 30.531 (1)求反应级数，速率常数； (2)若活化能为

，问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍：

解：（1）在反应过程中乙醛的压力为，设为n级反应，并令m =

n -1，由于在两组实验中kt相同，故有

。反

该方程有解(用MatLab fzero函数求解) m = 0.972，应为2级。速率常

数

（3） 根据Arrhenius公式