物理化学第十一章课后答案完整版

解：题给条件下，在时刻t有，因此

积分得到

19．

在

溶液中分解放出氧气

，反应方程为

40 oC时，不同时间测得氧气体积如下

600 6.30 1200 11.40 1800 15.53 2400 18.90 300 21.70 ? 34.75 试用微分法（等面积法）验证此反应为一级反应，并计算速率常数。 略 20，21略

22． NO与进行如下反应：

在一定温度下，某密闭容器中等摩尔比的NO与衰期如下：

混合物在不同初压下的半

50.0 95 45.4 102 38.4 140 32.4 176 26.9 224 求反应的总级数。

解：在题设条件下，，速率方程可写作

，根据半衰期和初始浓度间的关系

处理数据如下

3.2189 3.1224 2.9549 2.7850 2.5990 4.5539 4.6250 4.9416 5.1705 5.4116

，总反应级数为2.5级。

23． 在500 oC及初压为101.325 kPa时，某碳氢化合物的气相分解反应的半衰期为2 s。若初压降为10.133 kPa,则半衰期增加为20 s。求速率常数。 解：根据所给数据，反应的半衰期与初压成反比，该反应为2级反应。

24,25略

26． 对于级反应，使证明

（1）

（2）

证：n级反应的积分公式

半衰期：

证毕。 27． 某溶液中反应

，开始时反应物A与B的物质的量相等，没有产

物C。1 h后A的转化率为75%，问2 h后A尚有多少未反应？假设： （1）对A为一级，对B为零级； （2）对A、B皆为1级。

解：用? 表示A的转化率。对于（1），反应的速率方程为

对（2），由于A与B的初始浓度相同，速率方程为