最全2014年全国化学竞赛 - 中学化学竞赛试题资源库 - 烯烃

CH2＝CHCH2CH3＋H2O???CH3CH(OH)CH2CH3＋CH3(CH2)3OH

（主要产物） （次要产物）

右面框图中B、C、D都是相关反应中的主要产物（部分条件、试剂被省略），且化合物B中仅有4个碳原子、1个溴原子、1种氢原子。

上述框图中，B的结构简式为____________；属于取代反应的有________（填框图中的序号），属于消去反应的有________（填序号）；写出反应④的化学方程式（只写主要产物，标明反应条件）：________________________________________。

36．写出分子式为C5H10的烯烃的所有异构体（包括顺反异构），并用系统命名法命名。 37．烃A1、A2互为同分异构体，它们各加1mol H2都可得到烃B。A1、A2各加1mol HCl都得到C1。而B在光照下与氯反应，只得到两种一氯代烃C1和C2。产物中C2比C1多。

B的含碳质量分数为83.7%，求A1、A2、B和C1、C2的结构简式，并回答，为什么B氯化的产物中C2比C1多?

38．分子式为C5H10的三种异构的烯烃A、B和C，催化氢化后都生成2－甲基丁烷（异成烷），A和B经羟汞化一脱

汞都生成同一种叔醇，而B和C经硼氢化－氧化得到了不同的伯醇，试推测A、B和C的构造。

39．有A、B、C、D四个化合物，分子式均为C6H12，A与臭氧作用水解后得到丙醛

1

及丙酮，D却只得到一种产物，B、C与臭氧或H2／Pt不反应，HNMR测定B有

H?基团，C的谱图中只呈现一个吸收峰，试推断A、B、C、D的结构式。

40．某博士生收集了C4H8的6种常温下呈气态的同分异构体，不幸的是所有钢瓶的标签在运输时全部脱落了，于是他把它们分别标为A到F，并用如下实验来鉴别它们：

（1）A、B、C和D即使在黑暗中均能使溴褪色，而E和F则不能。 （2）B和C与溴的产物互为立体异构体。

（3）A、B和C在Pd催化下与H2反应得到相同产物。 （4）E的沸点比F的高。 （5）C的沸点比B的高。 试推断A→F的各物质 41．用液化石油气作燃料，已普遍进入现代家庭的厨房中，它的主要成分是烷属烃和烯属烃系列混合物，现将各物在一个大气压下的沸点分别列表于下： 名称 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷 乙烯 丙稀 丁烯 戊烯 沸点[℃] －161.7 －88.6 －42.2 －0.5 36.1 －102.4 －47.7 －6.5 30.1 请回答：

（1）有人发现液化石油气用完后，残留在钢瓶内的液体能溶解油脂，就将它倒出来作洗涤剂，洗擦物件的油泥，这种废物利用的做法，因何不可取？

（2）有人为了充分用完瓶内残留液体，就用火去烤钢瓶，在此钢瓶的合格证上标有：

充装介质 液化石油气 最大充装量 实测容积 气密试验压力 15kg 35.5L 2.1MPa 若残留瓶内液体有0.75kg，在关闭阀门的条件下，请估算瓶内气温升至多少摄氏度时，会出现险情？

C组

42．氯化氢与3－甲基－1－丁烯加成，写出其产物的结构简式。

43．异丁烯与溴的氯化钠溶液起反应，可能得到什么产物？用化学方程式表示。 44．14CH3CH＝CH2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的14CH2＝CHCH2Br？解释其原因。

45．20世纪30年代美国化学家Kharach等对烯烃与溴化氢的加成反应进行了深入的研究。他们发现在反应混合物中加入痕量的有机过氧化物，能使加成反应在几小时内完成，并得到反马氏加成产物。反应式如下：

CH2＝CHCH2CH3＋HBr????BrCH2CH2CHCH3

请用不同类型自由基的稳定性对该反应的结果给予一个合理的解释。

46．写出下列烯烃结合一个质子后可能生成的两种碳正离子的结构式，并指出哪一种较为稳定？

（1）CH2＝CHCH2CH(CH3)2 （2）CH3CH＝CHCH2CH2CH3 （3）47．比较下列化合物与HBr加成的区域选择性。

（1）CF3CH＝CH2； （2）BrCH＝CH2； （3）CH3OCH＝CHCH3。 48．试列出能说明下面反应事实的合理步骤： 3－甲基－1－丁烯加HCl，生成

和

。

ROOR49．解释下列反应中为何主要得到（ⅰ），其次是（ⅱ），而仅得少量（ⅲ）。

50．化合物CH2＝CH－CH2－I在Cl2的水溶液中发生反应，主要生成产物为ClCH2CH(OH)CH2I，同时还产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，请解释。

51．溴与一些烯烃加成的反应速率如下： 烯烃 相对速率 H2C＝CH2 CH3CH＝CH2 (CH3)2C＝CH2 (CH3)2C＝C(CH3)2 PhCH＝CH2 BrCH＝CH2 1 2 10.4 14 3.4 ＜0.04 怎样解释这些数据？

52．有一类烷烃CmH2m+2不能由任何的CmH2m催化加氢得到。若烷烃中只有伯、仲、季碳原子而无叔碳原子。试回答：

（1）季碳原子数目应满足什么范围（与m的关系） （2）写出C13H28的结构简式。

（3）C16H34的各类碳原子各有几个，它有多少种满足条件的同分异构体。 （4）计算C20H40满足已知条件的全部同分异构体数目。

（5）若某类烷烃中任何相邻两个碳原子不都是季碳原子时，试给出该类烷烃的通式。 53．2004年是俄国化学家马科尼可夫（V. V. Markovnikov，1838－1904）逝世100周年。马科尼可夫因提出C＝C双键的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式，并给出D和G的系统命名。

54．某烃C7H12（A）与HCl在－20℃下反应可生成C7H13Cl（B），B在叔丁醇溶液中与叔丁醇钾反应可得主产物C及少量A；C的分子式为C7H12，将C臭氧氧化再还原水解得环己酮和甲醛，试推测化合物A、B、C的结构式并写出有关反应的化学方程式。

55．用反应式表示异丁烯与下列试剂的反应。

（1）Br2/CCl4 （2）KMnO4 5％碱性溶液 （3）浓H2SO4作用后加热水解 （4）HBr （5）HBr（有过氧化物） （6）H2，Ni 56．完成下列反应：

（1）(CH3)2CH＝CH2＋ICl （2）C6H5CH＝CH2＋HBr （3）C6H5CH＝CH2 （4）Cl－CH＝CH2＋HCl→

＋

（5）(CH3)3N－CH＝CH2＋HBr （6）（7）

＋NOCl→

（8）

（9）

＋OsO4

（10）CH3CH2CH3

？？？

57．共振理论把烯丙基正离子描述为下面所示结构A和B的杂化体：

A：：B

正电荷交替分布在1，3两个碳原子上。下面所示的杂化结构C就包含了A，B两者的电荷和键的特征。

C：

＋

（1）写出碳正离子：CH3－CH－CH＝CH2 与A，B和C相对应的结构。 （2）该碳正离子甚至表现出比叔碳正离子更大的稳定性。如何解释这种现象？ （3）如果该碳正离子同氯负离子反应，预期将得到什么产物？

58．工业上由异构体丁烯和异丁烯生产的汽油含80%～90%辛烷异构体（催化剂：氟化氢或硫酸），辛烷馏分主要成分是三甲基戊烷和二甲基已烷。该反应的机理可简化为离子链反应，叔丁基离子为链反应的传递者，异丁烯则为质子受体。例如：

（起始物质）

（1）写出丁烯的所有异构体的结构式和名称。

（2）写出导致辛烷化的那个物质的系统名称，为何C－C键总是在丁烯的C－1上生成？

（3）若用2－丁烯，将生成辛烷的哪一种异构体？试写出相应的反应链。 （4）观察到上述烷烃化过程中有副反应聚合反应发生，试说明之。 （5）指出其他可能的副反应。

59．最近发现了烯烃的一个新反应，当一个两取代烯（甲）在苯中用特殊的催化剂处理时，歧化成（乙）和（丙）：

??RCH＝CHR＋R?CH＝CHR? 2RCH＝CHR??? （甲） （乙） （丙） 对于此反应，提出了两种反应机理（a）和（b）： 机理（a）：转烷基化反应：

RCH＝CHR＋R'CH＝CHR’

催化剂