有机化学各大名校考研真题第十章十一章

OHBr (2)萘酚与卤素发生取代反应，得到14、完成下列反应。

OHOHPhCCPhH+Br。

Ph

解：该反应为醇分子内脱水反应，根据查依采夫规则，脱去一个羟基和β氢原子生成烯醇式结构，重排

CH3( )OHOPhCPhCCH3得到酮，所以产物为：15、写出下列反应的机理。

OH。

O+HCOHNaOHClCH2CH2ClOH3C 3

解：本题中酚与卤烷生成环醚，在碱性条件下，酚羟基中的氢与卤烷中的氯离子结合生成HCl脱去，形成氧负离子，同时卤烷形成碳正离子，二者结合后生成环醚。具体如下;

OHOH-OClCH2CH2ClH3COHH3COH--ClH3COHOCH2CH2~Cl

OOH-OCH2CH2~Cl--ClH3COH3CO

16、草枯醚是一种去草剂，请写出下列合成草枯醚的反应机理。

OHClClNaOHClCl+ClONO2

ClClNO2

草枯醚

解，此反应机理比较简单，苯酚先与NaOH反应生成酚钠，然后对氯硝基苯发生亲核取代反应便得到产物。 17、有一分子式为C8H10O的单取代芳香族化合物A，与钠不发生反应，与浓氢碘酸反应生成两个化合物B和C，B能溶于NaOH，与FeCl3作用显蓝紫色。C与AgNO3水溶液作用，生成黄色沉淀。试推断A、B、C的结构。 解：芳香族化合物A与钠不发生反应，但其与浓氢碘酸反应的产物能溶于NaOH且与FeCl3 作用显蓝反应，所以B有酚羟基，C与AgNO3 作用，生成黄色沉淀，所以C中有碘原子。很明显A是酚与醇形成的混醚，所以A、B、C的结构分别为：

OC2H5OH A；， B：

，C：C2H5I

18、某化合物分子式为C9H12O，IR在3350,3070,1600,1490,1240,830cm-1有吸收峰，1HNMR 为δ：0.9(t,3H),1.5(m,2H),2.4(t,2H),5.5（b,1H),6.8(q,4H)ppm。试推测该化合物的结构，并指 出各吸收峰的归属。 解：根据化合物的IR和1HNMR数据可得出该化合物的结构式为：

6.8(q,4H)1.5(m,2H)HOCH2CH2CH30.9(t,3H) 5.5（b,1H) IR峰的归属：

3350 νOH 3070 ν=C-H2.4(t,2H)

1600 , 1490 νC=C 芳环骨架振动 1240 ν

830

=C-O

有苯环

δ=C-H 苯环对二取代

OHBrNO219、由苯酚合成。

解：从反应物来看，可以通过硝化反应在苯环上连上硝基，通过与Br2发生取代反应在苯环上连上Br原子。但由于酚羟基是邻对位定位基，要使硝基到酚羟基的邻位上必须先在苯环上连上间位取代基。所以先进行磺化反应，最后再水解去掉磺酸基。合成过程为：

OHOHOHNO2Br+FeBrOHNO2H2SO4HNO3

SO3HSO3H

20、由苯酚合成2,6-二硝基苯甲醚。 解：合成过程为：

OHONaOCH3OCH3H2SO4SO3NaOHCH3IHNO3H2SO4

OCH3O2NOCH3NO2H2O,加热H2SO4O2NNO2SO3H

SO3H

21、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物。

OHA：B:CHOHCH3C:CH2CH2OHD:CHClCH3

CH2CH3

解：将A、B、C、D加入 FeCl3 中溶液呈现蓝色的是A，B、C、D无明显现象；再将B、C、D加入硝酸银溶液，出现白色沉淀D，B、C无现象；将B、C加入Lucas试剂，B立即变浑浊，C无现象。