有机化学命名反应概要（修订版）

有机化学命名反应概要 刘任翔

CH3NOR1OHCH3将在LDA催化下用RI烷基化，含N基团控制了烷基化的方向；然后将含N基团脱去。 11. Schotten-Baumann反应 酰卤与胺作用得到酰胺，与醇作用得到酯，这都是经历加成－消除机理的羰基亲核取代反应。

12. Smith-Tietze多组分二噻烷揳入偶联（Smith-Tietze Multicomponent Dithiane Linchpin Coupling）

硅基取代的缩硫醛，在碱作用下连续与两分子环氧化合物反应，得到二噻烷揳入碳链的产物：

On-BuLiSSSTMSLiSOLiSSTMSBrook重排TMSOSSLiOTMSTMSOSOLiH2OOHSSSOH

其中Brook重排一步是通过O-进攻使得TMS基团离去来完成的。

13. Williamson醚合成（Williamson Ether Synthesis）

用醇或酚的负离子与卤代烷进行亲核取代反应，得到醚。根据醇、酚酸性的不同，形成负离子所需的碱的强度也有所不同。 14. Wurtz偶联（Wurtz Coupling） 加入Na将两分子的卤代烃进行偶联。 四、 亲核加成反应

1. Barbier偶联反应（Barbier Coupling Reaction） 类似于格氏试剂的反应：

OOHR3XMR1R2R1R2R3

其中M为Mg，Sm，Zn，Li等。反应机理不是简单的碳负离子的加成，而可能是经历四元环过渡态或有自由基中间体。

2. Corey-Chaykovsky环氧化和环丙烷化反应（Corey-Chaykovsky Epoxidation and Cyclopropanation）

硫叶立德（带羰基的四价硫或不带羰基的二价硫均可）的碳负离子进攻醛酮，得到的氧负离子进攻硫的α-C，含硫基团离去，形成环氧化合物：

- 5 -

有机化学命名反应概要 刘任翔

RHORHC-RS+OR-RS+OR-R2SRR

RR由构象分析，得到的环氧化合物一般是反式的。 若底物为α，β-不饱和醛酮，则得到环丙烷衍生物。

3. Corey-Fuchs炔烃合成（Corey-Fuchs Alkyne Synthesis）

用醛和CBr4、Ph3P作用，然后加碱，得到多一个碳的末端炔烃：

BrBrOCBr4n-BuLiRHPh3PRRHH

第一步是CBr4和Ph3P形成叶立德，和醛反应。第二部二溴烯先发生消除，然后进行锂卤交换，得到末端炔烃。

4. Ferrier反应（Ferrier Reaction）

β-位有易离去基团的烯醇醚，在Lewis酸和亲核试剂作用下生成取代的烯丙基醚：

O--TsOO+OX-XOTs

其中X为OR，SR，NR2，CR3。 5. Grignard反应

格氏试剂可以对醛酮、羧酸衍生物、腈、CO2进行亲核加成。 6. Henry反应

硝基化合物的α-C对醛酮加成，产物为α-硝基醇，可以脱水得硝基取代的双键；氧化得α-硝基酮；还原得α-氨基醇。

7. Michael加成反应（Michael Addition）

即活泼基团对α,β-不饱和化合物的1,4-加成。可以加成碳碳双键、碳碳三键、以及含杂原子的不饱和键。

8. Nagata氢氰化反应（Nagata Hydrocyanation）

用R2AlCN与α,β-不饱和羰基化合物反应，Al作为Lewis酸，CN-进行1,4-加成，得到β-氰代羰基化合物。 9. Nef反应

硝基化合物制成碳负离子后，与水作用得到羰基化合物：

- 6 -

有机化学命名反应概要 刘任翔

-ONO-+R1-H+ONO-+R1C-OR1N+2H+HONHO+R1OH2R2～H+R2R1NH+R2R1OR2O-R2HOOHR2-H+

有α-H的硝基化合物，可以互变到一个类似亚胺的结构，从而通过亚基取代生成酮。这个亚胺结构还可以被低价过渡金属还原，得到肟。 10. Nozaki-Hiyama-Kishi反应

用卤代烷与CrCl2作用，生成RCrClX，后者作为亲核试剂与醛酮加成生成醇。该试剂碱性比格氏试剂弱，可用于对含有敏感基团的化合物进行加成。Cr(Ⅱ)是单电子给体，因此要用2当量的CrCl2。 11. Pinner反应

在酸催化下，腈被醇加成，得到烷氧基取代的亚胺：

NHR1CNH+HO+R2OHR1OR2

12. Polonovski反应

在酸催化下，氧化胺与酰氯反应，最终得到酰胺和醛：

OR4R1ON-OR2X-X-R1ON+R4R2-R4COOHR1N++R2-R4COOR3OR1ONR3OR4-HR4R3OOR1OR2O-R4COXR2R3O+R4R2XR4X-NR4R3XOR1NR2+OR4R3NR3R4+R4CHO离去基团的氧负离子又一次变为羰基，N离去。 13. Prins反应 在酸催化下，烯烃的碳碳双键对醛羰基进行亲核加成，得到的碳正离子可以消除得到烯丙醇结构，或与亲核试剂结合。

- 7 -

有机化学命名反应概要 刘任翔

14. Reformatsky反应

用Zn与卤代酸酯制成碳负离子化合物，然后对醛酮进行加成。Mg太活泼，可能对酯自身进行加成。

15. Roush不对称烯丙基化反应（Roush Asymmetric Allylation） 用含有不对称硼酸酯基取代的烯丙基对醛加成，得到不对称的醇：

CO2i-PrOOR2HBOCO2i-PrOHR1R1R2CH2

16. Sakurai烯丙基化反应（Sakurai Allylation）

在Lewis酸催化下，烯丙基硅烷与醛酮反应，双键电子对羰基加成，然后硅基消除，得到烯丙基化的醇。烯丙基硅烷的构型可以控制产物中α-C的构型：

HOR2OTMSR3Lewis酸R4R1R2R1R4+R3

17. Stork烯胺合成（Stork Enamine Synthesis）

用氨或胺与醛酮缩合，生成亚胺和烯胺的互变异构体，从而增强α-C活性，并降低其被亲核进攻的活性，从而控制缩合的方向。另外，烯胺还可以通过空间效应，引导生成动力学产物。

18. Strecker反应

用胺和醛酮缩合成烯胺，然后被CN-加成，得到α-氨基腈：

R3R3R4R4+NHONNR4R3CN-R2R2R2R1R1R1CN

19. Tishchenko反应

在特殊催化剂存在下，羰基的O可以亲核进攻另一羰基：

OR+ORORAlORHORO-Al-OROR-Al(OR)3HOHOHROAl(OR)3HRORHROHC+RR

反应中发生了负氢的迁移，因而不能用质子酸来催化。 五、 消除反应

- 8 -