（江苏专用）2020高考化学二轮复习第三板块考前巧训特训第二类非选择题专练“5+1”增分练（四）

“5＋1”增分练(四)

16．(12分)(2019·南京、盐城一模)NaH2PO2(次磷酸钠)易溶于水，水溶液近中性，具有强还原性，可用于化学镀银、镍、铬等。一种利用泥磷(含P4和少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料制备NaH2PO2·H2O的工艺流程如下：

已知P4与两种碱的反应主要有：

Ⅰ.2Ca(OH)2＋P4＋4H2O===2Ca(H2PO2)2＋2H2↑ Ⅱ.4NaOH＋P4＋8H2O===4NaH2PO2·H2O＋2H2↑ Ⅲ.4NaOH＋P4＋2H2O===2Na2HPO3＋2PH3↑ Ⅳ.NaH2PO2＋NaOH===Na2HPO3＋H2↑

(1)尾气中的PH3被NaClO溶液吸收生成NaH2PO2和NaCl的离子方程式为___________________________________。

(2)“反应”阶段，在温度和水量一定时，混合碱总物质的量与P4

的物质的量之比[n(碱)/n(磷)]与NaH2PO2产率的关系如图所示。当

n(碱)/n(磷)>2.6时，NaH2PO2的产率随n(碱)/n(磷)的增大而降低的可能原因是

__________________________________________。

(3)常温下通CO2“调pH”应至溶液的pH约为________，滤渣2主要成分为____________(填化学式)。

(4)“过滤2”的滤液须用Ag2SO4、Ba(OH)2及Na2S溶液除去其中Cl及Fe等，其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多，其主要原因__________________。

(5)用NiCl2与NaH2PO2溶液化学镀Ni，同时生成H3PO4和氯化物的化学方程式为______________________________________________。

解析：(1)根据题意可知，PH3与NaClO反应生成NaH2PO2和NaCl，即PH3 被 ClO氧化生成H2PO2和Cl，PH3中P为－3价，H2PO2中P为＋1价，化合价升高了4，ClO中Cl为＋1价，氯元素化合价降低了2，且NaClO溶液呈碱性，根据氧化还原反应的配平原则，得到：PH3＋2ClO＋OH===H2PO2＋2Cl＋H2O；

(2)由反应4NaOH＋P4＋8H2O===4NaH2PO2·H2O＋2H2↑、NaH2PO2＋NaOH===Na2HPO3＋H2↑可知，过量的碱与NaH2PO2继续反应生成Na2HPO3，因此当n(碱)/n(磷)>2.6时，NaH2PO2的产率随n(碱)/n(磷)的增大而降低，可能的原因是过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3；

(3)常温下通CO2“调pH”，CO2与过量的Ca(OH)2反应生成CaCO3，与NaAlO2溶液反应生成Al(OH)3 和NaHCO3，因此溶液pH应调节至约为7，滤渣2主要成分为 CaCO3和Al(OH)3；

1

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2＋

(4)过滤后的滤液用Ag2SO4除去其中Cl、Ba(OH)2除去SO4 、Na2S溶液除去Fe等，其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多，即Ag过量，其主要原因是过量的Ag会氧化H2PO2；

(5)NiCl2与NaH2PO2反应生成Ni、H3PO4和氯化物，NiCl2 中Ni为＋2价降低到0价，化合价降低了2，NaH2PO2 中P为＋1价，H3PO4中P为＋5价，化合价升高了4，根据氧化还原反应的配平原则，得到：2NiCl2＋NaH2PO2＋2H2O===2Ni↓＋H3PO4＋NaCl＋3HCl。

答案：(1)PH3＋2ClO＋OH===H2PO2＋2Cl＋H2O (2)过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3 (3)7 CaCO3和Al(OH)3 (4)过量的Ag会氧化H2PO2

(5)2NiCl2＋NaH2PO2＋2H2O===2Ni↓＋H3PO4＋NaCl＋3HCl

17．(15分)(2019·泰州一模)那可汀是一种药物，该药适用于刺激性干咳病人服用，无成瘾性。化合物I是制备该药物的重要中间体，合成路线如下：

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－＋

＋

－

－2－2＋

(1)化合物A中的官能团名称为________________(写两种)。 (2)设计反应A→B的目的是________________________________。

(3)化合物C的分子式为C10H11O4I，写出C的结构简式：________________________。 (4)化合物I的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：____________________。

①分子中含有硝基(—NO2)且直接连在苯环上；②分子中只有3种不同化学环境的氢。

(5)写出以和为原料制备的合成路线流程

图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

解析：(1)由A结构可知，A中含有醚键和醛基两种官能团。

(2)从合成路线A→E看，设计反应A→B的目的是防止醛基在后续步骤中反应，起到保护醛基的作用。

(3)对比B和D分子结构可知，苯环一个氢原子被—OCH3代替，而B→C条件中有I2参加

反应，又因C的分子式为C10H11O4I，可推知C的结构为。

2

(4)化合物I的分子式为C12H15O3N，根据限定条件可知，该同分异构体中含有1个—NO2,1个苯环，因为只有3种不同化学环境的氢原子，所以侧链的6个碳原子和1个氧原子分布高

度对称，故该同分异构体的结构简式为

答案：(1)醚键、醛基 (2)防止醛基在后续步骤中反应(或保护醛基)

3

(

18．(12分)(2019·南京二模)KBr可用于光谱分析和化学分析等。

(1)制备KBr的一种方法如下：80 ℃时，向溶有CO(NH2)2的KOH溶液中缓慢加入Br2，至pH为6～7时反应完全，生成CO2、N2等。该反应的化学方程式为__________________。

(2)KBr可用于测定苯酚(C6H5OH)样品的纯度，方法如下：取0.500 0 g苯酚试样，用NaOH溶液溶解后定容成250.00 mL溶液；移取25.00 mL该溶液，加入25.00 mL 0.030 00 mol·L

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的KBrO3(含过量KBr)标准溶液，然后加入足量盐酸，充分反应后再加足量KI溶液，充分

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反应；用0.100 0 mol·L Na2S2O3溶液滴定至淡黄色，加入指示剂，继续滴定至终点，用去16.20 mL。测定过程中物质的转化关系如下：

①加入的指示剂为________。

②计算苯酚样品的纯度(写出计算过程)。

解析：(1)80 ℃时，向溶有CO(NH2)2的KOH溶液中缓慢加入Br2，至pH为6～7时反应80 ℃

完全，生成CO2、N2等，反应的化学方程式：3Br2＋6KOH＋CO(NH2)2=====6KBr＋CO2↑＋N2↑＋5H2O；

(2)①溴液中含有的KBrO3及过量KBr在盐酸条件下反应产生单质溴、氯化钾和水，方程式为KBrO3＋5KBr＋6HCl===3Br2＋6KCl＋3H2O，单质溴具有氧化性，能将碘离子氧化生成单质碘，离子方程式为Br2＋2I===2Br＋I2，用0.100 0 mol·LNa2S2O3溶液滴定至淡黄色，加入指示剂，继续滴定至终点，I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI，加入的指示剂为淀粉溶

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