物理化学题目

4、对于前半句“化学反应等压热效应ΔH<0该反应是一定放热的”，这是对的，而后半句ΔS<0就不一定了，若为可逆原电池反应，∵ΔS=QR/T则上结论对了；若为一般化学反应若ΔS≠Q/T则上结论不对。

5、（1）NH4NO3（S）溶于水；ΔS大于零

（2）Ag+（aq）+2NH3（g）→Ag（NH3）2+；ΔS小于零 （3）2KClO3（S）→2KCl（S）+3O2 （g）；ΔS大于零 （4）Zn（s）+H2SO4（aq）→ZnSO4（s）+H2（g）；ΔS大于零 6、（1）不对，只有在T,p一定的条件下体系的ΔG才等于W’R；在

其他条件下，当体系状态发生变化时，一般地状态函数G也发生变化，且其改变值不等于W’R。

（2）不对，体系的吉布斯自由能是状态函数，假如GB

值B的等温等压过程是自发的，但不论在实际过程中体系是否对外作非体积功，体系自由能都是降低的。

（3）不对，只有在等温等压条件下，吉布斯自由能的降低才是作非体积功的能值。

7、等温等压下化学反应自发性的判据是用ΔG，而不是ΔH，但由于ΔG=ΔH-TΔS有关系，因此对|ΔH|>|TΔS|的反应，用ΔH作判据所得的结论与用ΔG判断是一致的，对于ΔH>0，ΔS<0或ΔH<0，ΔS>0的反应与ΔG来判据有一致的结论。

能够，依据ΔG=ΔH-TΔS一式，只要提高反应温度使|TΔS|>|ΔH|从而使ΔG< 0，反应就能在恒温恒压下自发进行了。

(1)依据(?ΔG/?T)p=ΔS,由ΔS值即可判定在定压下ΔG对T的变化率的符号。

当ΔS>0时，即(?ΔG/?T)p<0随温度升高，ΔG值减小，定压下

升温气化ΔG减小。

当ΔS>0时，即(?ΔG/?T)p>0随温度升高ΔG值增大。 (2)依据(?ΔG/?p)T =ΔV,由ΔV值即可判定在定温下，ΔG对压力p的变化率的符号。

当ΔV>0时，即(?ΔG/?p)T>0定温下，随压力增加，ΔG值增加。 当ΔV<0时，即(?ΔG/? p)T<0定温下，随压力增加，ΔG值减小，定温下加压凝固降低。

10、这种说法不对或不完全；应该是孤立体系的熵增过程都是自发的，孤立体系可逆过程的熵变必等于零或绝热体系中可逆过程△S=0。 11、不一定。只有在等温，等压，不做其它功的条件下，这话才正确。例如，理想气体等温可逆膨胀过程，虽是自由能降低的过程，却不是自发过程。

12、决定反应能否自发进行的是△G的符号，因为△G=△H-T△S，对△H>0，△S>0的反应，若温度变化对△H，△S影响不大时升高温度，则由于T△S增加导致△G减小，因而升高温度可能使反应自发进行。

13、（1）△U=0任一等容绝热过程，且不作非体积功 （2）△H=0任一等压绝热过程，且不作非体积功 （3）△F=0任一等温等容可逆过程，且不作非体积功

（4）△G=0任一等温等压可逆过程，且不作非体积功 （5）△S=0任一可逆绝热过程

14、（1）因为循环过程中状态函数不变，帮△U=0，△H=0，△S=0，△A=0，△G=0

（2）此为恒焓过程：△H=0（1） （3）此理想气体恒温过程：△U=0，△H=0 （4）此为恒温恒压可逆相变：△G=0 （5）此为可逆相变：△G=0 （6）此为恒熵过程：△S=0

15、从熵的统计意义，即熵是系统混乱程度去考虑可知：（1）熵增加；（2）减少；（3）增加；（4）减少；（50增加；（6）减少。 16、多为放热反应，根据吉布斯函数判据，等温等压不做非体积功的聚合过程能实现，必有△GT，P≤0；等温下，△G=△H-T△S，聚合反应时体系变得更有序，混乱度减少，即△S<0，可见△H<0，所以，聚合反应为放热反应。

五、判断题

1 × 8 √

2 √ 9 × 3 × 10 × 4 × 11 × 5 × 12 × 6 × 13 × 7 × 14 ×

六、证明题 1、证明:

由定义式知A=U-TS,且A=A(T,V)；再由对应系数关系知(?A/?T)V=-S ?A=?U-T?S=?U-?T<(-?A/?T)V>(当恒温下) =?U-T(??A/?T)V 2、证明： 因为U=U（S，V）

所以dU=(?U/?S)VdS+(?U/?V)TdV =TdS-pdV

则(?U/?p)T=T(?S/?p)T-p(?V/?p)T 由麦克斯威关系知-(?S/?p)T=(?V/?T)p 代入上式得:(?U/?p)T=-T(?V/?T)p-p(?V/?p)T 又pV=RT所以V=RT/p 分别将V对T和p求导 ?V/?T=R/p；?V/?p=-RT/p2,

所以上式(?U/?P)T=-T(R/p)-p(-RT/p2)=-RT/p+RT/p=0 说明理想气体内能与压力无关.