《物理化学下》学习辅导材料

（C）电解质溶液的电导率相当于摩尔电导率的倒数 19.电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为（ ）

（A）随浓度增大而单调地增大 （B）随浓度增大而单调地增大 （C）随浓度增大而先增大后减小 （D）随浓度增大而先减小后增大

20．298K无限稀的水溶液中，离子的摩尔电导率最大的是 。

A.Fe

B.Mg

C.NH4 D.H

21．描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是 。

A.Ohm定律 B.离子独立运动定律 C.Faraday定律 D.Nernst定律

22．质量摩尔浓度为m的CuSO4水溶液，其离子平均活度 间的关系为 。

A. C.

= = 4

· m B. · m D.

= 4 = 2

· m · m

与离子平均活度系数

及m之

23．电解质溶液的摩尔电导率是正、负离子摩尔电导率之和，这一规律只适用于 。

A.弱电解质 B.强电解质 C.任意电解质 D.无限稀的电解质溶液

24．下列溶液摩尔电导率最小的是 。

A. 1 mol · dm

KCl水溶液 B. 0.001mol · dm

KOH溶液 D. 0.001mol · dm

HCl水溶液 KCl水溶液 HCl水溶液 KCl水溶液

C. 0.001mol · dm A. 1 mol · dm

25．下列溶液摩尔电导率最大的是 。

KCl水溶液 B. 0.001mol · dm

KOH溶液 D. 0.001mol · dm

C. 0.001mol · dm

26．电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 。

A. 减小 B.增大 C.先减小后增大 D.先增大后减小

27．将AgNO3、CuCl2、FeCl3三种溶液用适当装置串联，通一定电量后，各阴极上析出金属的 。

A. 质量相同 B. 物质的量相同 C. 还原的离子个数相同 D. 都不相同

28．在相距1m、电极面积为1m 的两电极之间和在相距10m、电极面积为0.1m 的两电极之间，分别放入相同浓度的同种电解质溶液，则二者 。

A. 电导率相同，电导相同； B. 电导率不相同，电导相同；

C. 电导率相同，电导不相同； D. 电导率不相同，电导也不相同。

四、计算题：

-4

1、298.15 K时，测出AgCl饱和溶液及配制此溶液的高纯水之к分别为3.41×10和1.60

-4 -1

×10s·m，求AgCl在298.15 K时溶解度和溶度积。

2、 298.15 K时，用外推法得到下列强电解质溶液的极限摩尔电导分别为 ∞－22－1∞－22－1∞

Λm[NH4Cl]=1.499×10S·m·mol，Λm[NaOH]=2.487×10S·m·mol，Λm[NaCl]=1.265

－2 2－1

×10S·m·mol，求NH3·H2O溶液的极限摩尔电导率。

3、 298.15 K时，0.02 mol/L KCl的к=0.2393 s·m，同温度以某电导池分别充以0.02 mol/L

KCl和0.00141 mol/L的NaSCN酒精溶液，测得其电阻分别为15.94 Ω和663.4 Ω。求：(1)电导池常数；(2)该NaSCN溶液的Λm。 4.298 K时，

，

(KAc)= 0.01144 S · m · mol

，

(1/2K2SO4)=0.01535 S · m · mol

(HAc)。

S · m · mol

(1/2H2SO4)=0.04298 S · m · mol

S · m · mol

，

，计算该温度下

-1

5．已知298K时AgBr的溶度积Ksp = 6.3×10

( Ag ) = 61.9×10

，试计算该温度下AgBr饱和溶液的电导率。

( Br ) = 78.1×10

。 6．298K时，将20.00 mL浓度为0.1 mol · dm 导率为2.21 S · m 下降了1.65 S · m 电导率为1.5×10 (1/2SO

的NaOH水溶液盛在一电导池内，测得电

的HCl水溶液后，电导率，同一温度下，纯水的S · m · mol

，

。加入20.00 mL浓度为0.1 mol · dm

S · m

。求 ⑴ NaOH溶液的摩尔电导率；（2）NaCl溶液的摩尔电导率。 S · m

，

(1/2Sr

)= 59.46×10

7．298 K时，SrSO4的饱和水溶液电导率为1.482×10

)= 80.0×10

S · m · mol

，计算SrSO4在水中的溶解度。

的K4[Fe (CN )6]溶

8．计算混合电解质溶液0.1 mol · kg 液的平均活度系数，并与实验值（

Na2HPO4 和0.1 mol · kg NaH2PO4的离子强度。

9．试用Debye – Hückel极限公式计算298 K时，0.001 mol · kg

= 0.650）相对比，求其相对误差。

参考答案：

一、1.对2.错3.对4.对5.错6.对7.错8.错9.错10.错11.对12.错13.对14.错15.错16.对17.错 18.错19.错20.对21.对22.对23.错 二、 1．答： 0.175 mol· kg?。 2．答：

1

1bBz2?B； 3 。 2B3、答：等于。 4、答：＞；＞。 5、答：0.633。

4 1

6、答：0.011 27。 7、答：大于。 8、答：1.81?10?S·m?

1

9、答：0.65 mol?kg?10．

= (

·

)

；

=108

m； =(108 · ) m / m ；

11、 0.015 ，12． 0.6 mol · kg 13、增大 减小 14、OH

15、增大，16、 无关 17、 离子 18、 指示剂 19、 离子数目 三、1.B 2.A 3. A 4.A 5.A 6.A 7.A 8.D 9．C 10．A 11.D 12.B 13．B 14．A 15．C 16．D 17．C 18.A 19．C 20.D 21.C 22.A 23.D 24、A 25.B 26.A 27.B 28.C

原电池的电动势

一、判断题：

1、对于电池Ag(s) | AgNO3(b1) || AgNO3(b2) | Ag (s) ，b较小的一端为负极。 （ ） 2．一个化学反应进行时，ΔrGm=－220.0 kJ·mol-1。如将该化学反应安排在电池中进行，则需要环境对系统作功。（ ）

3．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，ΔG =0。（ ）

4．用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是朝正向进行。 （ ） 5．标准电极电势的数据就是每个电极双电层的电势差。 （ ）

6．电池反应的电动势EMF与指定电池反应计量方程式的书写无关，而电池反应的热力学函数变ΔrGm 等则与指定电池反应计量方程式的书写有关。（ ）

7．锌、银两金属片同时插入HCl水溶液中，所构成的电池是可逆电池 。 （ ） 8．电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。 （ ）

9．H2－O2燃料电池在酸性介质和碱性介质中，电极反应是一样的。 （ ） 10．原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。（ ）

11．E?[H+(a=1)? H2(p?)?Pt]=0，是确定标准电极电势的国际惯例的规定值。（ ） 12.原电池电动势的定义为：没有电流通过的条件下，原电池两极的金属引线为同种金属时，电池两端的电势差。（ ）

二、填空题：

1、 电池Pt(s)|Cl（|HCl（0.1 mol·kg?）| Cl（|Pt(s)的负极反应?????????????????，2p1）2p2）

正极反应????????????????????，电池反应????????????????????，若p1? p2，则此电池电动势????????0(选填>，< 或=) 。

2、电池Pb (s)| H2SO4(b) | PbO2(s)作为原电池时，负极是???极，正极是?? 极；作为电解池时，阳极是????极，阴极是????极。

11)

3、原电池Ag (s) | AgNO3(0.01 mol·kg?) || AgNO3 (0.1 mol·kg? | Ag (s)相应的电池反应为_ _____， 25℃时的电动势为 。

11

4、Ag(s)|AgNO3（b1=0.01 mol·kg?， ??, 1=0.90）|| AgNO3（b2=0.1 mol·kg?， ??, 2=0.72）|Ag(s)在25℃时的电动势EMF=???????????。

1

5、若已知某电池反应电动势的温度系数 ???EMF?? 0 , 则该电池可逆放电时的反应热????E?pQr???????? ?rSm?????????。（选择填入?0， ?0，或=0）

6、定温定压下原电池可逆放电时电池反应的焓变?rHm?????????Qp。（选填?，=，?)

+3+

7、已知298K时，Tl + e?? Tl ,E1 = -0.34V Tl + 3e?? Tl ,E2 = -0.72V。则 298K

时， Tl + 2e?? Tl的 E3= V。

2-+

8、25℃时，E[SO4|Ag2SO4 |Ag(s)]=0.627V, E[Ag |Ag(s)]=0.799V 。则Ag2SO4的溶度积Ksp= 。

9、可逆电池必须具备的三个条件为 。

3+ 2+2+

10、发生反应： Zn + 2Fe = Zn + 2Fe 的原电池图式为 。 11、在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在 电势，通常采用加 的方法来减少或消除。

12．在标准还原电极电势表上，还原电极电势大者为 极，还原电极电势小者为 极。 13．如果规定标准氢电极的电势为1 V，则可逆电池的E 值 ，可逆电极的φ值 。

14．某电池反应可写成（1）H2 ( p1) + Cl2 ( p2) == 2HCl (a1) 或 （2） 1/2H2 ( p1) + 1/2Cl2 ( p 2) == HCl (a 1)，这两种不同的表示式算出的E值 ，E 值 ，ΔrGm值 ，K 值 。（填相同或不同）

15．AgCl (s)电极属于 电极，其电极反应为 ，其电极表示式可写为 。

16．实验室最常用的参比电极为 ，其电极表示式为 。 17．原电池的电动势常用 进行测定，而不能用 或 直接测定。 18．测定溶液的pH值，可以用 和一已知电极电势的 组成电池，常用的 是甘汞电极， 是氢离子指示电极，但由于制作和使用不方便，常用 作氢离子指示电极。

19．根据电动势突变时加入滴定液的体积确定被分析离子的活度的方法称为 ，该方法更适用于 难以监控滴定终点的反应。

20．原电池在定温、定压可逆条件下放电时，电池反应的ΔrHm ΔrUm（=，>，<）。

3+ +

三、选择题：

1．原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为：（ ）。

(A)? ΔrHm (B)零 (C)TΔrSm (D) ?ΔrGm

2．298 K时，电池反应H2(g) + (1/2)O2(g) ===H2O(l) 所对应的电池标准电动势E MF,1，反应2 H2O(l) === 2 H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势EMF,2，则EMF,2和EMF,1的关系为：（ ）。

(A)EMF,2= -2 EMF,1 (B)EMF,2=2 EMF,1 (C)EMF,2= -EMF,1 (D)EMF,2= EMF,1 3. 在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于（）。 (A) 零 （B） EMF （C）不一定 （D）随温度、压力的数值而变化 4．已知25℃时，E?(Fe3+,Fe2+)=0.77V, E?(Sn4+,Sn2+)=0.15V。今有一电池，其电池反应为 2Fe3+(a) + Sn2+(a) = 2Fe2+ (a) + Sn4+ (a) ， 则该电池的标准电动势EMF?（298.15K）为（ ）。