有机化学第5版习题答案11-12章（李景宁主编）

《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第十一章

1、用系统命名法命名下列醛、酮。

OH3CHCH3CH2CHO

（1）CH3CH2CCH(CH3)2 （3）H2-甲基-3-戊酮 E-4-己烯醛

CHOOH3C-CCCH3H（4）

H3COCH3 （5）

OH

Z-3-甲基-2-庚烯-5-炔- 4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛

O（10）

螺[4，5]癸-8-酮

3、将下列各组化合物按羰基活性排序。

（1）A、CH3CH2CHO B、PhCHO C、Cl3CCHO C＞A＞B

OOOO（2）A、

D＞C＞B＞A

B、 C、 D、

CF3

O（3）A、

O B、 C、

O C＞B＞A

5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。

OOOO(1)CH3CCH2CH3OO(2) CH3CCH2CCH3O(3)CH3CCH2CO2C2H5

(4) CH3CCHCCH3COCH3(5)CH3CCHCOOC2H5COCH3 （4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）

6、完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）

CHO+H2NCHN （亲核加成）

（1）（2）

HCCH+ 2CH2OO+NH2OHHOH2CCCCH2OH （亲核加成）

NOH（4）

O （亲核加成）

CNOHHCN/OH-H2OH3COCOOHOH（5）（8）

+OCH3H3COC2H5O2-O （亲核加成，后水解）

（迈克尔加成，后羟醛缩合）P381

OOOO+（9）

OCHOEtO- （迈克尔加成，后羟醛缩合）

CH3CCH2Br（10）

OHOCH2CH2OHHCl(干)OBrH2COCH2CH3COCH2

（与醇加成，生成缩醛）

+H2（11）

CH3Pd/CCH3 （见P351）

（17）PhCHO + HCHO OH- PhCH2OH + HCOO- （歧化反应）

O+ CH3CO3HCH3CO2Et40oC（18）

或用浓硝酸作氧化剂（P356）

HOOCCH2CH2CH2CH2COOH

7、鉴别下列化合物。

OOH（3）A、

CH3CH2CHO B、CH3CCH3 C、CH3CHCH3 D、CH3CH2Cl

答：1、取上述化合物少量，分别加入NaOI，能发生碘仿反应，生成黄色沉淀的是B、C，不发生反应的是A、D；

2、在A、D两种化合物中分别加入CuSO4的酒石酸钠溶液（斐林试剂），产生红色沉淀的是A，不反应的是D；

3、在B、C中分别加入无水氯化锌和浓盐酸的混合液（卢卡试剂），静置后产生沉淀的是C，不反应的是B。

12、如何实现下列转变

（1）

CH3CH3H3C

O3Zn/H2OOCHOCH3H3CCOCH3OH-

（2）

13、以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。

CH3OOH3CCCH3CH3CCl（2）

CH3 AlCl3CH3

CH3Br2FeBr3BrOH3CCCH3BrMgMg无水乙醚MgBr

CH3OHH2O无水乙醚H+H3CC-CH3

14、以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。

OCH3

CH3CCl（2）

OCCH3 AlCl3

O,HClCO,HCl OCCH3+CHOOCH2CH2-C AlCl3,CuCl,CuCl AlCl3CHOCHO

OH-OCH=CH-CPdH2

Zn(Hg)HClCH2CH2CH2

18、化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 答：

19、化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的1HNMR谱如下：δ（s，3H），δ（d，2H），δ（s，6H），δ（t，1H）。试推测其结构。

答：分子式为C6H12O3，A的不饱和度为1，

IR谱在1710cm-1有强吸收峰，说明结构中有-C=O基；分子中有三个O，则另两个碳-氧键