基础有机化学人名反应

第五章

1.傅克反应（Friedel－Crafts reaction）(159)

芳烃在Lewis酸（ 无水氯化铝、氯化锌、三氯化铁、三氟化硼 等）存在下发生的酰基化和烷基化反应。Friedel-Crafts 反应常用的催化剂有 AlCl3 、FeCl3、H2SO4 等，目前，对Friedel-Crafts 反应已经开发出多种新型催化剂，如三氟甲磺酸盐、杂多酸、离子交换树脂等。

1、酰基化反应：在无水氯化铝存在下，苯与酰氯或酸酐反应生成芳基酮。 2、烷基化反应：在无水氯化铝或无水三氯化铁存在下，苯与卤代烷反应生成烷基苯。

卤代烃反应的活泼性顺序为：RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反应过程中易发生重排。 a.反应机理

首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子：

所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：

碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体??络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：

b.反应实例

2.伯奇还原反应（Birch reduction reaction）（185）

Birch还原是指用钠和醇在液氨中将芳香环还原成1,4-环己二烯的有机还原反应，在1944年由澳大利亚化学家Arthur John Birch (1915-1995)发表。可用锂或钾替代反应中的钠，使用的醇通常为甲醇或叔丁醇。

a.反应机理

首先是钠和液氮作用生成溶剂化点子，然后苯环得到一个点子生成自由基负离子（Ⅰ），这时苯环的 电子体系中有7个点子，加到苯环上的那个电子处于苯环分子轨道上的反键轨道上，自由基负离子仍是个环状共轭体系，（Ⅰ）表示的是部分共振式。（Ⅰ）不稳定而被质子化，随即从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯基（Ⅱ）。（Ⅱ）再取得一个溶剂化电子转变成环己二烯基负离子（Ⅲ），（Ⅲ）是一个强碱，迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1,4-环己二烯。

环己二烯基负离子（Ⅲ）在共轭链的中间碳原子上质子化比在末端碳原子上质子化快，原因尚不清楚， b.反应实例

第七章

1.威廉姆逊合成法Williamson reaction（240）

卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:

如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行: