《有机波谱分析》习题

第二章：紫外吸收光谱法

一、选择

1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值 为 （1）670.7nm （2）670.7μ （3）670.7cm （4）670.7m

2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （1）吸收峰的强度 （2）吸收峰的数目 （3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于

（1）紫外光能量大 （2）波长短 （3）电子能级差大 （4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高

（1）ζ→ζ* （2）π→π* （3）n→ζ* （4）n→π*

5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 （1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷 6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是

（1） （2） （3） （4）

7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是

（1） （2） （3） （4）

二、解答及解析题

1. 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？

2. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？

3. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来? 4. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？

5. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？ 6. 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？

7. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红 移？而使羰基n→π*跃迁波长蓝移？

8. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。 9. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？

10. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？

11. 画出酮羰基的电子轨道（π，n，π*）能级图，如将酮溶于 乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。

12. 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm，ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？

13. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。

（1） （2）

（3） （4）

14. 下列4种不饱和酮，已知它们的n→π*跃迁的K吸收带波长分别为225nm，237nm，349nm和267nm，请找出它们对应的化合物。

（1） （2）

（3） （4）

15. 计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。

（1）（2）

（3）

部分习题参考答案： 一、选择题

1—7 （1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2） 二、解答及解析题

12. B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，π→π*， n→π* 13. （1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R 14. （1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm 15. （1）270nm（2）238nm（3）299nm

第三章 红外吸收光谱法

一、选择题

1. CH3—CH3的哪种振动形式是非红外活性的 （1）υ

C-C

（2）υC-H （3）δ

as

CH

（4）δ

sCH

2.

这是因为

化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736 cm-1处出现两个吸收峰，

（1）诱导效应 （2）共轭效应 （3）费米共振 （4）空间位阻 3. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为

（1）玻璃 （2）石英 （3）红宝石 （4）卤化物晶体 4. 预测H2S分子的基频峰数为 （1）4 （2）3 （3）2 （4）1

5. 下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是 （1）

（2）—C≡C— （3）

（4）—O—H

二、解答及解析题

1. 红外吸收光谱分析的基本原理、仪器，同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之处？

2. 红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度？

3. 对于CHCl3、C-H伸缩振动发生在3030cm-1，而C-Cl伸缩振动发生 在758 cm-1 （1） 计算CDCl3中C-D伸缩振动的位置；（2） 计算CHBr3中C-Br伸缩振动的位置。 4. C-C、C=C、C≡C的伸缩和振动吸收波长分别为7.0μm，6.0μm和4.5μm。按照键力常数增加的顺序排列三种类型的碳-碳键。

5. 下列各分子的碳-碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的。