专题12 水溶液中的离子平衡-高考化学试题分项版解析(解析版)

律、质子守恒规律的应用，加入其他试剂对水解平衡的影响、稀释规律等，这类题目抓住水解也是可逆反应，所以可应用勒夏特列原理来解答。对于条件的改变溶液中离子浓度的变化，需在判断平衡移动的基础上进行判断，有时需结合平衡常数、守恒规律等，尤其是等式关系的离子浓度的判断或离子浓度大小比较是本知识的难点。等式关系的一般采用守恒规律来解答，若等式中只存在离子，一般要考虑电荷守恒；等式中若离子、分子均存在，一般考虑物料守恒或质子守恒；离子浓度的比较要考虑溶液的酸碱性、水解、电离程度的相对强弱的关系。

6．【2015四川理综化学】常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分

NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是（ ） ．．．Kw

A．+ <1.0×10-7mol/L

c(H)

B．c(Na+)= c(HCO3)+ c(CO32)+ c(H2CO3) C．c(H+)+c(NH4+)= c(OH)+ c(HCO3)+2 c(CO32) D．c(Cl)> c(NH4+)> c(HCO3)> c(CO32) 【答案】C

Kw－－

【解析】A、+ =c(OH)，pH<7时，c(OH) 1.0×10-7mol/L ，A正确；B、物料守恒，B正确；C、电荷

c(H)

守恒，应为c(H+)+c(NH4+)= c(OH-)+ c(HCO3-)+2 c(CO32-)+ c(Cl-)，C错误；D、c(Cl)不变，NH4+水解，则c(Cl)> c(NH4+)，HCO3部分结晶析出，则c(NH4+)> c(HCO3)，CO32是HCO3电离产生的，电离很微弱，则c(HCO3)> c(CO32)，D正确。选C。 【考点定位】电解质溶液

【名师点睛】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几

乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。考查的重点内容有：1、弱电解质的电离平衡（主要考查：电解质、非电解质的判断；某些物质的导电能力大小比较；外界条件对电离平衡的影响及电离平衡的移动；将电离平衡理论用于解释某些化学问题；同浓度(或同pH)强、弱电解质溶液的比较等等。）；2、水的电离程度影响的定性判断与定量计算；3、盐溶液蒸干灼烧后产物的判断；4、溶液中离子浓度大小的比较等。

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7．【2015山东理综化学】室温下向10mL0.1 mol·L

液中加入0.1 mol·L

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1

NaOH溶

的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图

所示。下列说法正确的是（ ）

A．a点所示溶液中c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA) B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH=7时，c(Na+)= c(A—)+ c(HA) D．b点所示溶液中c(A—)> c(HA) 【答案】D

8．【2015安徽理综化学】25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ） A．未加盐酸时：c(OH)＞c(Na)= c(NH3·H2O) B．加入10mL盐酸时：c(NH4) ＋c(H) ＝ c(OH) C．加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl) = c(Na) D．加入20mL盐酸时：c(Cl) ＝c(NH4) ＋c(Na) 【答案】B

【解析】A、混合溶液中，氢氧化钠和一水合氨的混合比例未知，故无法判断c(Na)= c(NH3·H2O)，故A错

误；B、加入10mL盐酸时，c（Cl-）=c(Na+)，又根据电荷守恒得到：c(NH4) ＋c(H) + c(Na+)＝c(OH

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)+c（Cl-），所以c(NH4) ＋c(H) ＝ c(OH)，B正确；C、

＋

＋

＋＋－

根据电荷守

恒得到：c(NH4) ＋c(H) + c(Na+)

＝ c(OH)+c（Cl-），pH=7时，即c(H) ＝ c(OH)，所以c(NH4) + c(Na+)＝ c（Cl-），c(Cl) >c(Na

＋

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＋

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)，故C错误；D、加入20mL盐酸时， c（Cl-）=2 c(Na),由于铵根离子的水解，c(NH4) ﹤c(Na+)，

－

＋

＋

＋＋

所以c(Cl)>c(NH4) ＋c(Na)，故D错误，此题选B。

【考点定位】本题重点考查溶液中水的电离和离子的水解，比较溶液中离子浓度的大小，物料守恒，电荷

守恒和质子守恒原理的应用。

【名师点睛】溶液中离子浓度大小比较,是全国高考的热点题型之一,重复率达100%,因为这类题目涉及的知

识点多,难度大,区分度高。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的 水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要 用到\守恒\来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。 9．【2015广东理综化学】一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图2，下列说法正确的是（ ）

A．升高温度，可能引起有c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10-13 C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 【答案】C

【解析】温度升高，水的离子积增大，c(H+)、c(OH-）都增大，表示的点就不在曲线上，A错；水的离子积

常数K=c(H+)·c(OH-)，从图可知离子积是1.0×10-11，不是1.0×10-13，B错；加入FeCl3，水解使得溶液酸性增强，c(H+)增大，那么c(OH-)减小，故可能引起由b向a的变化，C对；温度不变水的离子积不变，稀释溶液后所表示的点还在曲线上，不可能引起由c向d的变化，D错。

10．【2015广东理综化学】准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L-1NaOH溶

液滴定，下列说法正确的是（ ）

A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大

C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 【答案】B

【解析】滴定管用蒸馏水洗涤后，没有用标准液洗涤，装入NaOH溶液进行滴定会造成NaOH溶液的浓度

变小，用量增多，结果偏大，A错；酸中滴入碱，溶液的碱性增强，酸性减弱，溶液pH由小变大，B对；用酚酞作指示剂，锥形瓶溶液开始是无色的，当锥形瓶中溶液由无色变红色，而且半分钟内不褪色时，证明滴定达到了滴定终点，C错；滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，造成碱的用量偏多，则测定结果偏大，D对。

【考点定位】本题主要考查了酸碱中和滴定的操作和误差分析。

【名师点睛】酸碱滴定前的操作主要有：检漏、洗涤、润洗、注液、赶气泡、调液。滴定过程中操作有左

手控制滴定管的活塞 ，右手摇动锥形瓶 目视锥形瓶中溶液颜色的变化。指示剂的选择方法： 酸碱指示剂一般选用酚酞和甲基橙，石蕊试液由于变色不明显,在滴定时不宜选用，强酸与强碱滴定用 酚酞或甲基橙， 强酸与弱碱滴定用 甲基橙 ，弱酸与强碱滴定用 酚酞。终点的判断：溶液颜色发生变化且在半分钟内不再变色。酸碱中和滴定中的误差分析根据H+和OH—的物质的量相等，C标·V标= C待·V待，在讨论操作对标准液体积的影响，确定滴定误差。 【注】本题分类与专题12、13

11．【2015海南化学】10ml浓度为1mol/L的盐酸与过量的锌粉反应，若加入适量的下列溶液，能减慢反应

速率但又不影响氢气生成的是（ ）

A．K2SO4 B．CH3COONa C．CuSO4 D．Na2CO3 【答案】A、B

【解析】Zn与稀盐酸发生反应：Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑，若加入物质是反应速率降低，则c(H+)减小。但是不

影响产生氢气的物质的量，说明最终电离产生的n(H+)不变。A、K2SO4是强酸强碱盐，不发生水解，溶液显中性，溶液中的水对盐酸起稀释作用，使c(H+)减小，但没有消耗H+，因此n(H+)不变，符合题意，正确；B、CH3COONa与HCl发生反应：CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl，使溶液中c(H+)减小，反应速率降低，当反应进行到一定程度，会发生反应：2CH3COOH+Zn= (CH3COO)2Zn+ H2↑，因此最终不会影响产生氢气的物质的量，正确；C、加入CuSO4溶液会与Zn发生置换反应：CuSO4+Zn=Cu+ZnSO4，