仪器分析习题答案

仪器分析习题答案 P28

2. 用双硫腙光度法测定Pb2+。Pb2+的浓度为 mg/50mL，用2 cm吸收池在520 nm下测得T=53%，求ε。 解：

1000.08?10?3A?lg???2??1000 53207.2?50??1.78?104L?mol?1?cm?1 4. 取钢试样 g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250

mL，测得其吸光度为1.00?10?3mol?L?1KMnO4溶液的吸光度的倍。计算钢中锰的百分含量。 解：

设高锰酸钾的浓度为cx，得下列方程

A??b?1?10?31.5A??bcx cx?1.5?10?3mol?L?1WMn?1.5?10?3?54.94?8.24?10?2g?L?18.24?10?2?250W%??100%?2.0600?1

7. 异丙叉丙酮有两种异构体：CH3?C(CH3)?CH?CO?CH3及CH2?C(CH3)?CH2?CO?CH3。它们的紫外吸收光谱为：（a）最大吸收波长

12000L?mol?1?mL?1；在235 nm处，?＝（b）220 nm以后没有强吸收。如何根据这两个光谱来判断上述异构体试说明理由。

解：如果体系存在共轭体系，则其最大吸收波长的位置应比非共轭体系红移，并且其摩尔吸光系数较大，有强吸收，因此判断如果符合条件（1）的，就是CH3－C（CH3）＝CH－CO－CH3

9.其?max的顺序为：（2）＞（1）＞（3）

因为（2）中存在共轭体系，而（1）（3）中只有双键没有共轭体系，但（1）中有两个双键，而（3）中只有一个。

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9. 以Mg作为内标测定某合金中Pb的含量，实验数据如下：

黑度计读数

溶液

Pb

1 2 3 4 5 A B C

Mg

Pb的质量浓度 mg·L-1

根据上述数据，（1）绘制工作曲线；（2）求溶液A，B，C的质量浓度 解：

由公式：?S?rblgc?rlgA?

以ΔS为纵轴，以lgc为横轴作工作曲线，由工作曲线得： A=, B=, C= (mg·L-1) 另一种解法：

?S?0.041lgc?0.345Excel 线性拟合结果：R2?0.963

A?0.240,B?0.331,C?0.392补充题：

12.用内标法测定试液中镁的含量。用蒸馏水溶解MgCl2以配制标准镁溶液系列。在每一标准溶液和待测溶液中均含有·mL-1的钼。钼溶液用溶解钼酸铵而得。测定时吸取50μL的溶液于铜电极上，溶液蒸发至干后摄谱，测量处的镁谱线强

度和处的谱线强度，得到下列数据。试据此数据确定试液中镁的浓度。 含量 Ng·mL-1 相对强度 18 含量 Ng·mL-1 1050 10500 分析试样 相对强度 115 739 由公式： lgR?blgc?lgA'

以lgR为纵轴，lgc为横轴作工作曲线，由工作曲线得：Cx=mL 另一种解法：

lgR?0.7526lgc?0.4360 Excel 线性拟合结果：R2?0.9995C?5.874ng?L?1

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8. 用标准加入法测定血浆中锂的含量，取4份血浆试样分别加入水中，然后分别加入·L-1 LiCl标准溶液，，，μL，摇匀，在处测得吸光度依次为，，，。计算此血浆中锂的含量，以μg·L-1为单位。 解：一种解法：

A?2333.7c?0.2011Excel 线性拟合结果：

cx?8.6172mol/L解法二：由标准加入法的公式：

Ax?kcxA0?k(c0?cx)cx?Axc0A0?Ax将数据代入可得：0.005?10?2c01??0.9?10?4mol/L?25.5?100.005?2.00?10?2c02??1.8?10?4mol/L?25.5?100.005?3.00?10?2?4c01??2.7?10mol/L?25.5?10将三个c0的数据代入上述公式可得：0.201?0.9?10?4?0.849?10?4mol/L0.414?0.201同理可得：cx1?cx2?0.859?10?4mol/Lcx3?0.856?10?4mol/L

1cx?(cx1?cx2?cx3)?0.855?10?4mol/L35.5?0.855?10?4?6.941?106??6528.0?g/L0.5

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12.写出下列各电池的电极反应及电池总反应，计算298K时各电池的电动势并确定是原电池还是电解池(设活度系数均为1) (1)Pt,H2(101325Pa)|HCl·L-1)|Cl2×101325Pa),C (2)Pt,H2(101325Pa)|H Cl·L-1),AgCl(饱和)|Ag

(3) Pt|Cr3+×10-4mol·L-1),Cr2+×10-1mol·L-1)‖Pb2+×10-2mol·L-1)|Pb

已知： Cl2+2e＝2Cl- E?Cl2/Cl?＝ Cr3++e＝Cr2+ E?Cr3?/Cr2?＝ Pb2++2e＝Pb E?Pb2?/Pb＝ AgCl(s)+e＝Ag+Cl- E?AgCl/Ag＝

解：