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福建农林大学考试试卷 (A)卷
2005——2006学年第 二 学期
课程名称: 物理化学(上) 考试时间 2006.5.19
化工 专业 04 年级 班 学号 姓名 题号 分值 得分 评卷人 复核人
一 12 二 9 三 23 四 12 五 40 六 总得分 得分 评卷人 NO. 答案 一、选择题,并在空白处简要说明选择的理由(每小题1分,共12分)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 A C A A A C D B D A B B 1.对任一过程,与反应途径无关的是:(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热 内能是状态函数 2.下列反应中符合燃烧焓定义的是 (C)满足完全氧化的条件 (A) H2(g)+1/2 O2(g) = H2O(g)
(B) CH3Cl(g) + 3/2 O2(g) = CO2(g) + H2O(l) + HCl(g) (C) CH2=CH2(g) + 3 O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(l) (D) CH3CHO(g) + 1/2 O2(g) = CH3COOH(l)
3.与物质的生成焓有关的下列表述中不正确的是 (A)未指明是最稳定单质 (A) 标准状态下单质的生成焓都规定为零 (B) 化合物的生成焓一定不为零 (C) 很多物质的生成焓都不能用实验直接测量
(D) 通常所使用的物质的标准生成焓数据实际上都是相对值
4.当某化学反应ΔrCp<0,则该过程的ΔrHm随温度升高而 基希霍夫公式
(A) 下降 (B) 升高 (C) 不变 (D) 无规律
5.满足△S=0的过程是 A. 可逆绝热过程 B. 自由膨胀过程 C. 绝热过程 D. 等压绝热过程dS =δQr/T = 0 Qr = 0
6.公式△H =Qp适用于哪一个过程: C.满足恒压无其它功的条件
A. 理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa B. 电解CuSO4的水溶液
C. 在0℃、101325Pa下,冰融化成水 D. 气体从(298K,101325Pa)可逆变化到
(373K,10132.5Pa )
7.理想气体由同一始态出发,分别经(1)绝热可逆膨胀;(2)多步骤膨胀,达到同一体积V2,则过程(1)的熵变ΔS(1)和过程(2)的熵变ΔS(2)之间的关系是: A.? ΔS(1)>ΔS(2) B.ΔS(1) <ΔS(2) C.ΔS(1) =ΔS(2) D.两者无确定关系 终态不能确定是否一样
8.氮气进行绝热可逆膨胀 dS =δQr/T = 0 Qr = 0 (A) ΔU=0 (B) ΔS=0 (C) ΔF=0 (D) ΔG=0
9. 在一绝热恒容的容器中,10 mol H2O(l)变为10 mol H2O(s)时,如果不做非体积功,热力学函数的变化为零的是 (A) ΔS (B) ΔG (C) ΔH (D) ΔU = Q+W = 0+0 10. 若N2 (g)和CO2 都视为理想气体,在等温等压下,1mol N2 (g)和2 mol CO2 (g)混合后不发生变化的一组热力学性质是 (A) U, H, V (B) G, H, V (C) S, U, G (D) A, H, S 该过程ΔH =ΔU = Δ V =0 自发变化ΔGΔS不为0 11.比较如下两筒氧气(理想气体)化学势的大小:
A:O2(g) 1mol,300K,p? B:O2(g) 1mol,300K,10p? μB=μB? + RTlnpB/p?
A. ?A > ?B B. ?A < ?B C. ?A = ?B D. 不能比较其相对大小 12.已知 373K 时液体A的饱和蒸气压为66.7kPa,液体B的饱和蒸气压为101kPa,设A和B构成理想液体混合物,则当A在溶液中的物质的量分数为0.5时,气相中A的物质的量分数应为:yB = pA/p =xApA*/ (xApA*+ xBpB*)
A. 0.199 B. 0.301 C. 0.398 D. 0.602 得分 1. 2. 3.
___x_____。
写出四个热力学基本方程中的任一个: dG = - SdT +VdT, 等 。 写出实际气体状态方程的任一个: pVm = ZRT 等 。 评卷人
二、填空题(每空1分,共9分)
已知液态水在温度T时的标准摩尔生成焓为x,则氢气在该温度下的标准燃烧焓为
4.某蛋白质在323.2K时变性并达到平衡状态,即: 天然蛋白质 ? 变性蛋白质,
已知该变性过程的?ΔrHm(323.2K)=29.288kJ·mol-1 ,则该反应的熵变ΔrSm(323.2K)= _ _90.62J/mol K_。
5.NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡:
NH4HS(s)= NH3(g) + H2S(g)
则系统的独立组分数 C = 1 、相数P = 2 、 自由度数 F = 1 。 6.属于强度性质的状态函数有: T p Vm ,属于广延性质的有:UHSAGV(各举数例)。
得分
评卷人 三、三、简答题(1—4每小题2分,第五题7分,共23分)
1.物理化学研究的对象和主要内容? 研究的对象:物理变化和化学变化; 研究的主要内容:热力学和动力学。 2.
是非题,不论对错,均用一句话简要说明。
(1) 经过一个循环过程,不论过程是否可逆,体系的熵变为零。 对,S为状态函数 。
(2) 甲烷气燃烧过程可以近似看作绝热过程。 对,因散热远小于反应热,反应热主要用于体系升温。 (3) 单质的标准摩尔生成焓一定为零。 错,还必须是最稳定单质。 3.
名词解释
(1) 偏摩尔体积:在温度、压强和其他组成一定的条件下,增加1molB物质对体系总体积的贡献。
(2) 自由度:在保持系统原有相数的前提下,系统内可以独立改变的变量数。 (3) 标准摩尔生成反应吉布斯函数变:在温度为T的标准态下,由最稳定态的单质生成1mol化合物B的过程的吉布斯函数变。
4.什么状态下的气体为标准态气体?
在温度为T、压强为Pθ的纯物质的物质的理想气体状态。 5.完成下列各过程的热力学计算式
过程 理气等温可逆变化 理气自由膨胀
得分 1. 2.
评卷人
四、实验题(每题3分,共12分)
W 2 Q ΔU 0 0 ΔH 0 0 ΔS ΔG ΔA nRTlnV1/V-W 0 0 nRlnV2/V1 nRTlnV1/V2 nRTlnV1/V2 nRlnV2/V1 nRTlnV1/V2 nRTlnV1/V2 恒温槽的组成部件主要有哪些?
液态完全互溶的二元液系相图有那几类?水—正丙醇相图属于哪一类?
槽体、介质、加热器、搅拌器、温度传感器、温度控制器、温度计
三类。混合物沸点在两组分之间,有最低恒沸点、有最高恒沸点的,水—正丙醇的相图属于第二类。
3. 什么是恒沸物?有何特点?
有恒定沸点 的液态混合物,沸腾时,气—液相的组成完全相同,不能通过蒸馏分离出二组分。 4.克-克方程在哪三个条件下才适用?
气—液或气—固平衡;固、液体的体积小小于气体体积,可忽略不计;气体为理想气体。 得分 评卷人
(标准压力,25℃下)
物质
ΔfHmθ/ kJ/mol Smθ/ J/mol?K
CH4
CO2
CO
H2 0
五、计算题(共44分)
1.(15分)化学反应如下:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)
(1) 利用右表中各物质的Smθ、ΔfHmθ数据,
求上述反应在25℃时的ΔrSmθ、ΔrHmθ、ΔrGmθ和
K。(8分)
θ
-74.81 -393.509 -110.525 186.264
213.74
(2) 25℃时,若始态CH4(g)和CO2(g)
的分压均为150kPa,末态CO(g)和
197.674 130.684
H2(g)的分压均为50kPa,求反应的ΔrSm ,ΔrGm (4分)。要求画出你设计的途径的框图(3分)。
ΔrHmθ = ΣνBΔfHmθ(B) = -247.269 kJ/mol
ΔrSmθ = ΣνBSmθ(B) = (197.647*2 +130.684 * 2-186.264 -213.74)J/mol?K = 256.712 J/mol?K
ΔrGmθ = ΔrHmθ – TΔrSmθ = 170.703 kJ/mol
ln Kθ = -ΔrGmθ/RT = - 150.94 Kθ = 1/(3.62 * 1065) (2)设计框图 ΔSm =
ΔSm,1 + ΔrSmθ+ΔSm,2
CH(4g)+CO(2g)======2CO(g)+2H(2g) 298K,pθ = 2Rln150/100 + ΔrSmθ+ 2Rln50/100 =286.507 J/mol?K
因为反应体系为理想气体,ΔrHm = ΔrHmθ ΔrGm =ΔrHm - TΔSm = 161.860 kJ/mol
CH4(g)+CO2(g)======2CO(g)+2H2(g) 150 KPa (始态) 50 KPa(终态)
2.(8分)25℃下在密闭容器中有10g固体萘在过量的氧气中完全燃烧,过程放热401.727 kJ。问 (1) (2) (3)
C10H8(s)+12CO2(g)=======10CO2(g)+4H2O(l)的反应进度 C10H8(s)的ΔCUmθ C10H8(s)的ΔCHmθ
解:(1)Δξ = 10g/128g/mol = 78 mmol………………(2分)
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