化学反应速率与活化能

化学反应速率与活化能-数据的表达与处理

一、实验目的

1. 试验浓度、温度与催化剂对化学反应速率的影响。

2. 测定过二硫酸与碘化钾反应的反应速率，并计算反应级数、反应速率常数及反应的活化能。

二、实验原理

在水溶液中，(NH4)2S2O8（过二硫酸铵）和KI发生以下反应：

S2O82-＋3I- = 2SO42-＋I3- (1)

这个反应的平均反应速率可用下式表示：

v =－?[S2O8]/?t = k [S2O8][I ]

式中v为平均反应速率，?[S2O8]为?t时间内S2O8的浓度变化，[S2O8]和[I]分别为S2O82-与I-的起始浓度，k为反应速率常数，m加n为反应级数。

为了测定?t时间内S2O82-的浓度变化，在将(NH4)2S2O8溶液和KI溶液混合的同时，加入一定体积的已知浓度的Na2S2O3溶液和淀粉溶液。这样在反应(1)进行的同时，还发生以下反应：

2S2O32-＋I3- = S4O62-＋3I- (2)

反应(2)的速度比反应(1)快得多，所以由反应(1)生成的I3-立即与S2O32-作用，生成了无色的S4O6和I。但是一旦S2O3耗尽，反应(1)生成的微量I3就立即与淀粉溶液作用，使溶液显蓝色。

从反应式(1)和(2)可以看出，S2O8减少1摩尔时，S2O3则减少2摩尔，即：

?[S2O82-] = ?[S2O32-] /2

记录从反应开始到溶液出现蓝色所需要的时间?t 。由于在?t 时间内S2O32-全部耗尽，所以由Na2S2O3的起始浓度可求?[S2O82-]，进而可以计算反应速率－?[S2O82-]/?t。

对反应速率表示式v = k[S2O82-]m[I-]n的两边取对数，得

lgv = mlg[S2O82-]＋nlg[I-]＋lgk

当[I-]不变时，以lgv 对lg[S2O82-]作图，可得一直线，斜率即为m。同理，当[S2O82-]不

-变时，以lgv对lg[I]作图，可求得n。

求出m和n后，再由k = v/( [S2O82-]m[I-]n)，求得反应速率常数k。

反应速率常数k与反应温度T一般有以下关系：

lgk = lgA－Ea /( 2.30RT )(3)

式中Ea为反应的活化能，R为气体常数，T为绝对温度。测出不同温度时的k值，以lgk对1/T作图，可得一直线。由直线斜率（等于-Ea /2.30RT）可求得反应的活化能Ea。

实验内容

一、浓度对化学反应速率的影响

在室温条件下，按表1实验I～Ⅴ中的药品用量，先用量筒量取碘化钾、硫代硫酸钠、硝酸钾和淀粉等溶液在烧杯中混合，另量取二硫酸铵溶液，在不断搅动下，将过二硫酸铵溶液迅速加到混合溶液中，同时计时，当溶液刚出现蓝色时，记录反应时间和室温。

二、温度对化学反应速率的影响

按表1实验IV中的药品用量，将装有碘化钾、硫代硫酸钠、硝酸钾和淀粉混合溶液的烧杯和装有过二硫酸铵溶液的小烧杯，放入高于室温10度的热水中恒温15分钟，将过二硫酸铵溶液迅速加到碘化钾等混合溶液中同时计时并不断搅动，当溶液刚出现蓝色时，记录反应时间。此实验编号记为VI。

2-2-2--2 --2-2-2--2-2-m

-n

温度 实验编号 试剂用量 mL 0.20mol.L-1KI 0.010molLNa2S2O3 0.4%淀粉溶液 0.20mol.L-1KNO3 0.20mol.L-1(NH4)2SO4 0.02mol.L-1Cu(NO3)2 (NH4)2S2O8 KI Na2S2O3 反应时间Δt/s S2O82-的浓度变化ΔS2O82-/mol.L-1 反应速率v lgv lg[S2O82-] lg[I] m n k Ea

同样方法在热水中进行高于室温20度的实验。此实验编号记为VII 将此两次实验数据VI、VII和实验IV的数据记入表中进行比较。 三、催化剂对化学反应速率的影响

按表1实验IV的药品用量，把碘化钾、硫代硫酸钠、硝酸钾和淀粉溶液加到150mL烧杯中，再加入2滴0.02mol.L-1Cu(NO3)2溶液，搅匀，然后迅速加入过二硫酸铵溶液，搅动、记时。将此实验的反应速率与表1中实验IV 的反应速率定性地进行比较可得到什么结论。

四、数据处理

算出各实验中的反应速率v，并填入实验报告的表中。

用下表中实验I、II、III的数据作lgv～lg[S2O82-]图，求出m；用实验I、IV、V的数据作lgv～lg[I-]图，求出n。

求出m和n后，再算出各实验的反应速率常数k，把数据与计算结果填入实验报告中。 2. 试验温度对化学反应速率的影响；求活化能

按下表实验IV中的用量，把KI、Na2S2O3、KNO3和淀粉溶液加到150毫升烧杯中，把(NH4)2S2O8溶液加在另一个烧杯中。并把它们同时放在冰水浴中冷却。等烧杯中的溶液都冷却到0℃左右，把(NH4)2S2O8加到KI混合溶液中，同时开动秒表，并不断搅拌。当溶液刚出现蓝色时，立即停秒表。记下反应时间。

-.-1 表1 浓度对反应速率的影响室温：

T1 T1 T1 T1 1 20 8 2 0 0 2 10 20 8 2 0 10 3 5 20 8 2 0 15 4 10 8 2 0 T1 5 5 8 2 0 T2 6 10 8 2 0 T3 7 20 10 8 2 10 0 T1 8 20 10 8 2 10 0 1滴 / / / / / / / 0.20mol.L-1(NH4)2S2O8 20 20 20 20 混合液中反应物 的起始浓度 mol.L-1 10 15 10

在约10℃、20℃、30℃的条件下，重复以上实验。这样就可以得到四个温度（0℃、10℃、20℃、30℃）下的反应时间。算出四个温度下的反应速率及速率常数，把数据及计算结果填入实验报告中。

用各次实验的lgk对1/T作图，求出反应(1)的活化能。 3. 试验催化剂对反应速率的影响

Cu(NO3)2可以使(NH4)2S2O8氧化KI的反应加快。

按下表中实验IV的用量把KI、Na2S2O3、KNO3和淀粉溶液加到150毫升烧杯中，再加入1滴0.02 mol·dm Cu(NO3)2溶液，搅匀，然后迅速加入(NH4)2S2O8溶液、搅拌、记时。将1滴Cu(NO3)2溶液改成2滴和3滴，分别重复上述试验。把结果填入实验报告的表中。把实验的反应速率与试验2中室温下的反应速率进行比较，得出结论。

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