化学高考分考点精讲精析（真题）：分子结构与性质

分子结构与性质

[考纲要求] 1.了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。2.了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp，sp2，sp3)。3.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的立体构型。4.了解化学键和分子间作用力的区别。5.了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质。

考点一 共价键 知识梳理 1．本质

在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。 2．特征

具有饱和性和方向性。 3．分类 分类依据 类型

形成共价键的原子轨道重叠方式[来源:学优] σ键[来源:学优] 电子云“头碰头”重叠[来源:学优] π键 电子云“肩并肩”重叠

形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移 非极性键 共用电子对不发生偏移 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有一对共用电子对 双键 原子间有两对共用电子对 三键 原子间有三对共用电子对

特别提醒 (1)只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，这时形成离子键。

(2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价键为极性键。 4．键参数 (1)概念

(2)键参数对分子性质的影响

①键能越大，键长越短，分子越稳定。 ②

5．等电子原理

原子总数相同，价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相似，如CO和N2。 深度思考

1．根据价键理论分析氮气分子中的成键情况？

答案 氮原子各自用三个p轨道分别跟另一个氮原子形成一个σ键和两个π键。 2．试根据下表回答问题。

某些共价键的键长数据如下所示： 共价键 键长(nm) C—C 0.154 C===C 0.134 C≡C 0.120

C—O C===O N—N N===N 0.143 0.122 0.146 0.120

N≡N 0.110

(1)根据表中有关数据，你能推断出影响共价键键长的因素主要有哪些？其影响的结果怎样？

(2)键能是__________________________________________________________。 通常，键能越________，共价键越________，由该键构成的分子越稳定。

答案 (1)原子半径、原子间形成共用电子对数目。形成相同数目的共用电子对，原子半径越小，共价键的键长越短；原子半径相同，形成共用电子对数目越多，键长越短。 (2)气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量 大 稳定

题组一 键的极性与分子极性的关系

1．在下列物质中：①HCl、②N2、③NH3、④Na2O2、⑤H2O2、⑥NH4Cl、⑦NaOH、⑧Ar、⑨CO2、⑩C2H4

(1)只存在非极性键的分子是________；既存在非极性键又存在极性键的分子是________；只存在极性键的分子是________。 (2)不存在化学键的是__________。

(3)既存在离子键又存在极性键的是__________；既存在离子键又存在非极性键的是__________。

答案 (1)② ⑤⑩ ①③⑨ (2)⑧ (3)⑥⑦ ④

(1)在分子中，有的只存在极性键，如HCl、NH3等，有的只存在非极性键，如N2、H2等，有的既存在极性键又存在非极性键，如H2O2、C2H4等；有的不存在化学键，如稀有气体分子。

(2)在离子化合物中，一定存在离子键，有的存在极性共价键，如NaOH、Na2SO4等；有的存在非极性键，如Na2O2、CaC2等。

题组二 σ键、π键的判断 2．下列说法中不正确的是 ( ) A．σ键比π键的电子云重叠程度大，形成的共价键强 B．s-s σ键与s-p σ键的电子云形状对称性相同 C．碳碳双键的键能是碳碳单键键能的2倍 D．N2分子中有一个σ键，2个π键 答案 C

解析 σ键“头碰头”重叠，π键“肩并肩”重叠，“头碰头”重叠程度大，形成的共价键强；σ键形成的是“轴对称”而π键形成的是“镜像对称”；在双键中一个σ键，一个π键，在三键中一个σ键，两个π键。

3．下列关于σ键和π键的理解不正确的是 ( ) A．σ键能单独形成，而π键一定不能单独形成 B．σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转

C．双键中一定有一个σ键，一个π键，三键中一定有一个σ键，两个π键

D．气体单质中一定存在σ键，可能存在π键 答案 D

解析 稀有气体分子中不存在化学键。

快速判断σ键、π键的方法

(1)通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。 (2)σ键比π键稳定。

题组三 键参数的应用

4．结合事实判断CO和N2相对更活泼的是______________，试用下表中的键能数据解释其相对更活泼的原因：_______________________________________________。 CO C—O C===O C≡O

键能(kJ?mol－1) 357.7 798.9 1 071.9 N2 N—N N===N N≡N

键能(kJ?mol－1) 154.8 418.4 941.7

答案 CO 断开CO分子的第一个化学键所需要的能量(273.0 kJ?mol－1)比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量(523.3 kJ?mol－1)小

解析 由断开CO分子的第一个化学键所需要的能量[1 071.9－798.9＝273.0 (kJ?mol－1)]比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量[941.7－418.4＝523.3 (kJ?mol－1)]小，可知CO相对更活泼。 5．下列说法中正确的是 ( ) A．分子的键长越长，键能越高，分子越稳定

B．元素周期表中的ⅠA族(除H外)和ⅦA族元素的原子间不能形成共价键 C．水分子可表示为H—O—H，分子的键角为180° D．H—O键键能为462.8 kJ?mol－1，即18克H2O分解成H2和O2时，消耗能量为2×462.8 kJ

答案 B

解析 键长越长，键能越小，分子越不稳定，A项错误；共价键一般是形成于非金属元素之间，而ⅠA族是活泼金属元素，ⅦA族是活泼非金属元素，二者形成离子键，B项正确；水分子中键的夹角为104.5°，C项错误；断裂2 mol H—O键吸收2×462.8 kJ能量，而不是分解成H2和O2时消耗的能量，D项错误。

分子的空间构型与键参数

键长、键能决定了共价键的稳定性，键长、键角决定了分子的空间构型，一般来说，知道了多原子分子中的键角和键长等数据，就可确定该分子的空间几何构型。

题组四 等电子原理应用 6．已知CO2为直线形结构，SO3为平面正三角形结构，NF3为三角锥形结构，请推测COS、CO2－3、PCl3的空间结构。

答案 COS为直线形结构；CO2－3为平面正三角形结构；PCl3为三角锥形结构。 解析 COS与CO2互为等电子体，其结构与CO2相似，所以其为直线形结构。CO2－3与SO3互为等电子体，结构相似，所以CO2－3为平面正三角形结构。PCl3与NF3互为等电子体，结构相似，所以PCl3为三角锥形结构。

7．1919年，Langmuir提出等电子原理：原子数相同、电子总数相同的分子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。

(1)根据上述原理，仅由第二周期元素组成的共价分子中，互为等电子体的是________和________；________和__________________________________________。

(2)此后，等电子原理又有所发展。例如，由短周期元素组成的微粒，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体，它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中，与NO－2互为等电子体的分子有________、________。 答案 (1)N2 CO N2O CO2 (2)SO2 O3

解析 (1)仅由第二周期元素组成的共价分子中，即C、N、O、F组成的共价分子，如：N2与CO均为14个电子，N2O与CO2均为22个电子。

(2)依题意，只要原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，即可互称为等电子体，NO－2为三原子，各原子最外层电子数之和为5＋6×2＋1＝18，SO2、O3也为三原子，各原子最外层电子数之和为6×3＝18。

记忆等电子体，推测等电子体的性质 (1)常见的等电子体汇总 微粒 通式 价电子总数 立体构型 CO2、CNS－、NO＋2、N－3 AX2 16e－ 直线形 CO2－3、NO－3、SO3 AX3 24e－ 平面三角形 SO2、O3、NO－2 AX2 18e－ V形 SO2－4、PO3－4

AX4 32e－ 正四面体形 PO3－3、SO2－3、ClO－3 AX3 26e－ 三角锥形

CO、N2 AX 10e－ 直线形 CH4、NH＋4 AX4 8e－ 正四面体形

(2)根据已知的一些分子结构推测另一些与它等电子的微粒的立体结构，并推测其物理性质。 ①(BN)x与(C2)x，N2O与CO2等也是等电子体；②硅和锗是良好的半导体材料，他们的等电子体磷化铝(AlP)和砷化镓(GaAs)也是很好的半导体材料；③白锡(β-Sn2)与锑化铟是等电子体，它们在低温下都可转变为超导体；④SiCl4、SiO4－4、SO2－4的原子数目和价电子总数都相等，它们互为等电子体，中心原子都是sp3杂化，都形成正四面体形立体构型。 特别提醒 等电子体结构相同，物理性质相近，但化学性质不同。