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1、 用能量为12.7eV的电子去激发基态氢原子,受激发的氢原子向其他定态轨道跃迁时,会出现哪些波长的光谱线?
解:氢原子核外电子在从基态轨道跃迁到另一个定态轨道上的问题,关键是抓住在各轨道间跃迁时,会辐射或吸收一定频率的光子,所需能量由这两种定态轨道的能量差来决定。 氢原子在基态的能级为
me4E1??22??13.6eV (1)
8E0h把氢原子由基态激发到n=2,3,4 ……等定态上所需的能量是
me4?11??11??E1n??22?2?2??13.6?2?2? (2)
8E0h?n1??1n?由(2)式可得,基态氢原子向n=2定态轨道跃迁时有
?11??E12?E2?E1?13.6?2?2??10.2eV (3)
?12?基态氢原子向n=3定态轨道跃迁时有
?E13?E3?E1?13.6?基态氢原子向n=4定态轨道跃迁时有
?E14?E4?E1?13.6??11??2??12.1eV (4) 2?13??11??2??12.8eV (5) 214??的定态轨道间跃迁。即
由(5)式可知能量为12.7eV的电子去激发基态氢原子,基态氢原子只能在n
可能的跃迁有:由n=1跃迁到n=2、由n=1跃迁到n=3、由n=2跃迁到n=3。
由里德伯公式得,跃迁时能发出的光谱线的波长为
??1 (6) 22R?1m?1n?7?1将可能发生的定态轨道跃迁的量子数n、m和里德伯恒量R?1.0967758?10m代入(6)式得,跃迁时发出光谱线的波长分别为
?12?11?7?7 ?1.215?10m???1.025?10m 132222R?11?12?R?11?13?1?7?6.565?10m 22R?12?13??23?
2、 在气体放电管中,一束能量为10eV的电子和单原子气体发生碰撞,发射出的辐射波长有:140.2nm,253.6nm和313.2nm。其中253.6nm的光谱较其他两个成分强。请给出相应的能级图,并给出到达阳极的电子的能量。
解:由光子波长可算得各辐射相应的能量间隔的跃迁,若波长以nm为单位,则由式
E?1240??eV?
可算得能级间隔: E?8.84eV,4.89eV,3.96eV
由题意知253.6nm的谱线较强,说明这可能相应于原子获取能量后,由基态跃迁到第一激发态,再退激发而发出的辐射,而它相应的能量间隔为 4.89eV。
由此,可推测8.84eV相应于第二激发态。3.96eV几乎正好等于这两个激发态之间的能量差。因此,这些跃迁有关的能级图如图所示。
到达阳极的电子能量有下列几种情况:
① 没有和原子发生非弹性碰撞的电子,其能量仍为10eV。
② 和原子发生非弹性碰撞,使原子激发到第一激发态,因而电子的能量损失4.89eV,所以到阳极的电子能量为10?4.89?5.11eV。
③ ②中的电子继续和其他原子碰撞,损失4.98eV能量, 所以到阳极的电子能量为
5.11?4.89?0.22eV。
④和原子发生非弹性碰撞,使原子激发到第二激发态,因而电子的能量损失8.84eV,所以到阳极的电子能量为10?8.84?1.16eV。
3、(5分)试以两个价电子l=2,3为例证明,不论是LS耦合还是jj耦合都给出同样数目的可能状态。
4、(10分)锌原子(Z=30)的最外层电子有两个,其 (1)基态的电子组态为4s4s (2)某激发态的电子组态为4s4p;
(2)某激发态的电子组态为4s5s;
分别求在LS耦合下三种电子组态形成的原子态。画出相应的能级图。标出并说明其中存在的电偶极跃迁分别有几种光谱?
解:基态4s4s:l1?l2?L?0,s1?s2?为1S0。
(1)4s5s电子组态:l1?l2?L?0,s1?s2?1,S=0(同科电子:s?1);所以J=0, 所构成的原子态21,S=0,1;所以J=1,0,所构成的原子态为1S0和3S1。 21,S=0,1;所以J=2,1,0,J=1,所构成的原子2(2)4s4p电子组态:l1?0,l2?1,L?1,s1?s2?1态为P2,1,0和P1。
3由洪特定则和朗德间隔定则以及宇称规律、跃迁的选择定则可得跃迁图如下:
4s5s1S0
4s5s3S1
4s4p1P1
4s4p3P2 4s4p3P1 4s4s1S0 4s4p3P0
1S01P14s5s3S13P2,1,04s5s4s4p4s4p4s4s
5、(15分)在钠原子的光谱线中,谱线D2来自第一激发态3P32到基态3S12的跃迁,其波长为589.0nm,当钠原子放在磁场中时,D2线将分裂成六条谱线。设外磁场的磁感应强度为B=0.2T,(1)做出此塞曼效应的格罗春图及能级图,(2)求六重线中最短和最长两条谱线的波长差。
336、(15分)氦原子光谱中波长为667.8nm(1s3d1D2?1s2p1P1)及706.5nm(1s3sS1?1s2pP0)
22的两条谱线,在磁场中发生塞曼效应时各分裂成几条?分别作出格罗春图及能级跃迁图。 解:对于1s3d1D2?1s2p1P1的跃迁,
有M1??1,0 , g1?1; M2??2,?1,0 , g2?1 所以格罗春图为
M2g2 2 1 0 ?1 ?2
M1g1 1 0 ?1
?1?1 ?1 0 0 0 1 1 1
所以 ???1?????1,0,1?L 分裂为三条谱线 。 ???同理,对于1s3s3S1?1s2p3P0的跃迁,
有M1?0 , g1?1;M2??1,0 , g2?2 所以格罗春图为
M2g2 2 0 ?2
M1g1 0
?2 0 2
所以 ??
?1?????2,0,2?L 分裂为三条谱线 ???能级跃迁图为
无磁场 有磁场 m mg 2 2 1 1 1s3d1D2 0 0 -1 -1 -2 -2
6678.8nm
1s2p1P1
1s3s3S1?1s2p3P0
1s3s3S1
706.5nm
1s2p3P0
1 1 0 0 -1 -1 1 2 0 0 -1 -2 0 0
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