第5章 - 溶液相平衡热力学

x1???y1?(1??)?0.30??SP?P1x1?PS(1?x)?，解得：??0.785；x1?0.257；y1?0.456 21?Sy1?P1x1P?

例5-3 C6H6(1)-C6H12(2)二元系在77.6℃和0.10133MPa下形成共沸物，且共沸组成

Saz在此温度下P1试用Van Laar方程计算77.6℃, ?0.0992MPa、PSx1?0.525，2?0.0979MPa，

x1?0.30时该二元系的平衡总压及y1。

解： 根据Van Laar(列于表4.2中)，根据共沸点数据求出的Van Laar方程参数式为：

?S?1?PP1?0.101330.10133S?1.0215；???1.0350 2?PP2?0.09920.097922?x2ln?az?0.475ln1.0350?az?2∴A?ln?1??1??ln1.0215??1???0.1291 az?0.525ln1.0215xln???11??2az?x1ln?1?0.525ln1.0215?az?B?ln?2??1??ln1.0350??1???0.0975 az?0.475ln1.0350xln???22??2当x1?0.30时，根据Van Laar方程计算得到：

ln?1?0.05253；?1?1.0539；ln?2?0.01277，?2?1.0129

SP?P1x1?1?PS2x2?2?0.0992?0.30?1.0539?0.0979?0.70?1.0129?0.10078kPa SP1x1?10.0992?0.30?1.0539y1???0.311

P0.1007822例5-5 由组分1与2组成的溶液．液相活度系数与组成的关联式如下：；，ln?1?x2ln?2?x1S已知90℃时，纯物质的饱和蒸气压分别为P1?133.289kPa，S2?93.303kPa，系统符合低压

气液平衡的关系式，试求：(1) 判断该系统在90℃时的气液平衡能否形成共沸物？如有，属哪一类型。(2) 温度为90℃时，液相组成x1?0.50的平衡压力。

解：(1) 若系统存在共沸物，则满足： xiaz?yiaz，i?1,2。

PS93.303az21?2x1?lnS?ln??0.3567；即x1(或 x1)?0.6783

133.289P1az因此存在共沸物，又?1?1.109?1，?az2?1.584?1，共沸物为最高压力共沸物，共沸点

压力为Paz?178.36kPa。

(2) 当x1?0.50时，?1??2?1.284，则：

SP?P1x1?1?PS2x2?2?(133.289?93.303)?0.50?1.284?145.47kPa

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