卤代烃新

卤代烃

烃的衍生物

官能团——决定物质性质的原子或原子团。

O O 例 ……

C=C C OH —X C H －C C－ —OH

碳碳双键 碳碳叁键 羟基 卤素原子 羧基 醛基

一、 卤代烃的物理性质

（1） 不溶于水，易溶于有机溶剂 （2） 沸点、密度大于对应的烷烃。

例：沸点、密度：CH3CH2Cl＞CH3CH3

（3）一氯代烷物理性质递变 分子量 熔沸点 密度 CH3Cl CH3CH2Cl CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2CH2Cl 增大 升高 减小 ② 2~15个碳原子的卤代烃是液体（除CH3CH2Cl） ③含16个碳原子的卤代烃是固体

（4）常温下为①气态的卤代烃：CH3Cl、CH3CH2Cl 、CH3Br

二、 卤代烃的化学性质

[注]当卤代烃中碳原子的平均化合价为最高正价（+4价）时，一般不能燃烧，如CCl4。 1.取代反应（水解反应）

反应条件：NaOH水溶液并加热。 反应方程式：CH3CH2Br＋H2O

或CH3CH2Br＋NaOH 练习:①2-氯丙烷与NaOH水溶液

②1,2-二溴乙烷与NaOH水溶液

2.消除反应

反应条件：NaOH醇溶液并加热。

醇

反应方程式：CH3CH2Br＋NaOH

[注]NaOH

NaOH △ △

CH3CH2OH＋HBr CH3CH2OH＋NaBr

1乙醇中的羟基来自于水分子；○2NaOH的作用：中和HBr，促进CH3CH2Br的水解。 [注]○

的作用：中和HBr，促进CH3CH2Br的醇解。

△

CH2=CH2?＋NaBr＋H2O

[学生练习]

1。． CH2=CHCH2CH3＋NaCl＋H2O

CH3CHCH2 CH3 醇

＋NaOH （少）

CH3CH=CHCH3＋NaCl＋H2O Cl （多） 2. CH2CH2 ＋2 NaOH Br Br 醇 △ △

CH CH 2 NaBr ? ＋＋2 H2O

3.下列卤代烃不能发生消去反应生成相同碳原子的烃的是（ ） A.氯仿 B.碘乙烷 C.1,2-二氯乙烷 D.（ CH3CH）3CCH2Br [思]

<1>所有的卤代烃都能发生取代（水解）反应吗？是。

<2>所有的卤代烃都能发生消去反应吗？不是，当卤素原子所连碳原子的相邻碳原子上没有氢

原子时，卤代烃就不能发生消去反应。

4. 完成下列转化

（1） 由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3

解：CH3CH2CH2CH2Br＋NaOH

CH3CH2CH=CH2＋HBr

醇CH3CH2CH=CH2＋NaBr＋H2O △

适当溶剂 过氧化物

CH3CH2CHBrCH3

（2） 由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH

解：(CH3)2CHCH=CH2＋HBr

(CH3)2CHCH2CH2Br 适当溶剂

NaOH ?

(CH3)2CHCH2CH2Br＋H2O (CH3)2CHCH2CH2OH＋HBr

5.写出实现下列转变的各步反应的化学方程式 （1）CH3CH2OH? CH3（OH）CH2OH ①CH3CH2OH

CH2=CH2↑+ H2O

②CH2＝CH2＋Br2 ③

CH2－CH2 Br Br CH2－CH2 Br ＋2H2O

Br NaOH ?

CH2 CH－CH ＋2HBr CH（2O3OH OH （2）CH3CH2CH2Br? CH3 CH（OH）CH2OH

①CH3CH2CH2Br＋NaOH

醇 △

CH3 CH=CH2＋NaBr＋H2O

②CH3 CH=CH2＋Br2

CH－CH- 2 CH3

Br Br NaOH ?

③CH3 CH（Br）CH2 Br＋2H2O

[注]取代反应一般不用于制备 ① CH3CH3＋Cl2② CH2=CH2＋HCl

CH3 CH（OH）CH2OH＋2HBr

光照CH3CH2Cl＋HCl

催化剂 △

CH3CH2Cl

哪种方法制CH3CH2Cl更合理？方法②。

三、 卤代烃中卤素原子的检验

[思] CH3CH2X中有X吗？没有。CH3CH2X在水溶液中无法电离出X。

【原理】卤代烃的水解（取代）反应能分离出卤代烃中的卤素原子并使其在水中电离成卤素离子，再用HNO3酸化的AgNO3溶液进行显色反应， 最终确定卤代烃中的卤素原子。 【步骤】

1取样，并加入NaOH水溶液。 ○

2加热使其水解 ○

3冷却（目的：防止稀HNO3分解、挥发）○，加入足量的稀HNO3（作用：中和过量的NaOH排

--

除Ag+OH→AgOH↓白色）

4加入AgNO3溶液（根据沉淀的颜色或量对其进行定性或定量实验） ○

+-

四、 几种卤代物

1．CHCl3 俗称氯仿，无色液体，有强烈麻醉作用，保存于棕色试剂瓶中，也用作溶剂。 2．CHCl4 无色易挥发的液体，不可燃。用途：灭火剂、萃取剂、溶剂。 3．CH2=CHCl 无色气体，是合成聚氯乙烯的原料。 4．塑料王——聚四氟乙烯 n CF2=CF2 CF2－CF2

5．氟利昂 氟氯代烷的统称，含F、Cl的有机化合物，CFCl3、CF2Cl2、CF3Cl均可作制冷剂，其能吸收紫外线的辐射，对臭氧层有破坏作用。 练习

1. 已知: 当碳原子上连接的四个原子或原子团各不相同时，有机物才会产生旋光性。某一溴代烷具有旋光性，满足上述条件的卤代烃至少含 4 个碳原子，其结构简式可能为： CH3CHCH2CH3 Br

n

2.伍尔兹反应（介绍） 2 CH3CH2CH2Br＋2 Na 一定条件 CH3CH2CH2CH2CH2CH3＋2 NaBr 即R－X＋R’－X＋2 Na 一定条件

R－R’＋2 NaX

[思]

（1）碘乙烷和1-碘丙烷混合物和金属钠反应，产物可能有： CH3CH2CH2CH3，CH3(CH2)4CH3，CH3(CH2)3CH3 (2). CH2CH2CH2CHCH3 CH3 Br Br ＋2Na

2NaBr＋

3.某一溴代烷与浓NaOH乙醇溶液混合共热的过程中产生了三种沸点不同的消去产物，由此可推知该一溴代烷至少有 7 个碳原子，结构简式可表示为： CH2CH3 CH 3－ C X － CH 2CH2CH3