第九章 可逆电池电动势及其应用

Hg2Cl2(s) 195.8

?E)p?T试计算25℃时电池的电场E及电池的温度系数。

(?E33.15)P??rSm/zF??3.436?10?4V?K?11?96485[答案：?T]

(13. 计算下列电池在25℃时电池反应的电势。

?b?0.01mol?kg?1??b?0.1mol?kg?1??AgNO3??AgAg|AgNO3????0.900????0.720???????

RTa?,2RTb2??,2E?ln?lnFaFb1??,1?0.0534V] ?,1[答案：

14.298K时，电池Cd|CdCl2 (0.01 mol?dm-3)|AgCl(s)|Ag 的电动势为0.7588V，标准电动势为0.5732V。试计算CdCl2溶液中的平均活度系数。[答案：???0.51] 15. 下列电池在298K时的电动势为0.2860V，

Cd|CdI2（溶液）|AgI(s)-Ag

求离子的平均活度，已知φθAgI=-0.1522V(a±=0.40)。[答案：a±=0.3999] 16. 在298K时，电池Zn|ZnSO4 (0.01 mol·kg-1)|Ag2SO4(s)|Ag的电动势E=1.559V，已知此温度下Ag2SO4溶度积Ksp=9.58（1）写出电极反应和电池反应；

（2）用德拜—休格尔极限公式(式中常数A=0.509（mol-1·kg）1/2),计算ZnSO4

在此浓度下的离子平均活度系数γ±；

（3）计算298K时，电极Zn2+|Zn的标准电极电势。

[答案：（1）电极反应：（-）Zn -2e- → Zn2+(0.01mol.kg-1) （+）Ag2SO4+2e-→Ag+SO4(0.01 mol.kg-1)

电池反应：Zn2+ + Ag2SO4 → Ag + ZnSO4(0.01 mol.kg-1)

（2）???0.392（3）??(Zn2?/Zn)??0.766V]

17. 根据自行设计的电池，求298K时AgBr的标准生成自由能。已知：298K时φθ(Ag+/Ag)=0.799V；φ? (Br2/Br-)=1.065 V，AgBr的溶度积为Ksp=5×10-13。 [答案：ΔfGm?=-95890 J·mol-1 ]

,Eθ(Ag+ |Ag)=0.799V。