电解质溶液中的三大守恒和离子浓度大小的比较

电解质溶液中的三大守恒和离子浓度大小的比较

一、 复习巩固

复习盐类水解的概念和水解平衡。 考点1 盐类的水解

（1）盐类水解的实质：在溶液中，由于盐的离子与水电离出来的H+或OH+结合生成弱电解质，从而破坏了水的电离平衡，使水的电离平衡向电离方向移动，显示出不同的酸性、碱性或中性。 （2）盐类水解的特点：有弱才水解、无弱不水解；越弱越水解、都弱都水解；谁强显谁性、同强显中性。

注意：a．弱酸弱碱盐也能水解，如CH3COONH4、(NH4)2S水解程度较NH4Cl、CH3COONa大，溶液中存在水解平衡，但不能水解完全。水解后溶液的酸、碱性由水解生成酸、碱的相对强弱决定，如CH3COONH4溶液pH = 7。

b．酸式盐是显酸性还是显碱性，要看其电离和水解的相对强弱。若电解能力比水解能力强，则水溶液显酸性，如NaHSO3、NaH2PO4，NaHSO4只电离不水解也显酸性。若水解能力超过电离能力，则水溶液显碱性，如NaHCO3、Na2HPO4、NaHS。 考点2 影响盐类水解的因素

内因：盐本身的性质

外因：温度——盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。

浓度——稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。 外加酸碱——外加酸碱能促进或抑制盐的水解。

考点3 溶液中离子浓度大小比较

（1）不同溶液中同一离子浓度的大小比较，要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。

（2）涉及两溶液混合时离子浓度的大小比较时，要进行综合分析，如发生反应、电离因素、水解

因素等。

考点4 溶液中的三个守恒关系

电荷守恒：阴阳离子所带电荷数相等。

物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。

质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中c(H+)与其他微粒浓度之间的关系式(由以上两个守恒推出)。

考虑两个特定的组合：当c（NH4Cl）≤ c（NH3·H2O）、c（CH3COONa）≤ c（CH3COOH）时，电离程度大于水解程度，水解忽略不计。

二、 知识讲解

1

（一）理解掌握电解质溶液中的三大守恒关系

以0.1mol/L Na2S溶液为例，分析在存在的反应或平衡有（写离子方程式）：

Na2S的电离 ，水的电离 S2的水解 ，

－

存在的离子有 。 1、电荷守恒－－即溶液永远是电中性的，所以阳离子带的正电荷总量＝阴离子带的负电荷总量

电荷守恒： 。 2、物料守恒－－即加入的溶质组成中存在的某些原子之间的特定比例关系，物料守恒中的等式一定是非H、O元素的关系

物料守恒：水解前后S与Na比例不变， 。

―

3、质子守恒－－由水电离出的c(H+)水=c(OH)水。可利用物料守恒和电荷守恒推出。

质子守恒： 。

专练1、写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式

电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 专练2、写出NH4Cl溶液中三个守恒关系式

电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 专练3、NaHCO3 溶液中：

电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒： 专练4、Na2CO3 溶液中：

电荷守恒： 物料守恒： 质子守恒：

（二）比较电解质溶液中的离子浓度应在掌握有关知识要点(弱电解质的电离、水的电离、盐类水解)以及理解掌握电解质溶液中的三大守恒关系的基础上从以下分析思路入手：

2

典型例题类型：

一、单一溶液离子浓度比较：

例1：在0.1 mol/L的CH3COOH溶液中，下列关系正确的是（ ）

－－－－

A．c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(CH3COO)＞c(OH) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO)＞c(H+)＞c(OH)

－－－－

C．c(CH3COOH)＞c(CH3COO)＝c(H+)＞c(OH) D．c(CH3COOH)＞c(CH3COO)＞c(OH) ＞c(H+) 例2：在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（ ）

－－－－

A．c(Cl)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH) B．c(NH4+)＞c(Cl)＞c(H+)＞c(OH)

C．c(NH4+)＝c(Cl－)＞c(H+)＝c(OH-) D．c(Cl－)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH－)

例3：(双选)在0.1 mol·L1的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是（ ）

－－－－－

A．c(Na+)＞c(HCO3)＞c(H+)＞c(OH) B．c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3)＋c(OH)＋2c(CO32)

－－－－

C．c(Na+)＝c(HCO3)＞c(OH)＞c(H+) D．c(Na+)＝c(HCO3)＋c(H2CO3)＋c(CO32)

－

例4：在0.1mol/L的Na2S溶液中，pH=13，水电离出的c(OH)= ，

离子浓度从大到小的顺序是： ， 写出电荷守恒的式子： ， 写出物料守恒的式子： ， 写出体现水电离出氢离子和氢氧根离子浓度相等的式子： 。

二、混合溶液离子浓度比较

例5：在10mL 0.1mol·L1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液，混合后溶液中各微粒的浓度关

－

－

系错误的是（ ）

－－－－

A．c(Na+)＞c(Ac)＞c(H+)＞c(OH) B．c(Na+)＞c(Ac)＞c(OH)＞c(H+)

－－－

C．c(Na+)＝c(Ac)＋c(HAC) D．c(Na+)＋c(H+)＝c(Ac)＋c(OH)

例6：将0.2 mol·L1 CH3COOK 与0.1 mol·L1盐酸等体积混合后，则溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是（ ）

－－－－

A．c(CH3COO)＝c(Cl)＝c(H+)＞c(CH3COOH) B．c(CH3COO)＝c(Cl)＞c(CH3COOH)＞c(H+)

－－－－

C．c(CH3COO)＞c(Cl)＞c(H+)＞c(CH3COOH) D．c(CH3COO)＞c(Cl)＞c(CH3COOH)＞c(H+) 例7：将pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，所得的混合溶液中，下列关系式正确的是（ ）

－－－－

A．c(Na+)＞c(CH3COO)＞c(H+) ＞c(OH) B．c(CH3COO)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH)

－－－－

C．c(CH3COO)＞c(H+)＞c(Na+)＞c(OH) D．c(CH3COO)＞c(Na+)＞c(OH)＞c(H+)

三、不同溶液同一离子浓度的比较

例8：物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是（ ）

A．NH4Cl B．NH4HSO4 C．HCOONH4 D．NH4HCO3

－

－

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例9：下列四种溶液（1）pH=0的盐酸溶液 （2）0.1mol/L的盐酸溶液 （3）0.01mol/L的NaOH （4）pH=11的NaOH溶液由水电离出的c(H+)浓度之比（ ）

A．1∶10∶100∶1000 B．0∶1∶11∶11 C．14∶13∶12∶11 D． 100∶10∶1∶0 例10：（09年北京）有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol/L的两种溶液混合而成：

①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3 下列各项排序正确的是（ ）

－

A．pH：②>③>④>① B．c(CH3COO)：②>④>③>① C．溶液中c(H+)：①>③>②>④ D．c(CH3COOH)：①>④>③>②

例11：物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是（ ）

A．Na2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4Cl B．Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaCl C．(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S D．NH4Cl、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3

强化训练：

1、室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（ ）

A. c(OH-)＞c(H+) B.c(NH3·H2O)+c(NH4+)=0.1mol/L C.c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)

2、（双选）在Na2S溶液中下列关系不正确的是（ ）

－－－－－

A．c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) + c(H2S) B．c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)

C．c(Na+)＞c(S2)＞c(OH)＞c(HS) D．c(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)

－

3、在0.1mol·L1 Na2CO3溶液中，下列关系正确的是（ ）

－－

A．c(Na+)＝2c(CO32) B．c(OH)＝2c(H+)

－－－

C．c(HCO3)＞c(H2CO3) D．c(Na+)＜c(CO32)＋c(HCO3)

4、在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是（ ）

－－

A．c(HCOO)＜c(Na+) B．c(HCOO)＞c(Na+)

－－－

C．c(OH)＞c(HCOO) D．c c(H+)＞c(HCOO)

－

5、（双选）在含CH3COOH和CH3COONa均为0.1mol/L的溶液中，测得c(CH3COO)>c(Na+)，则下列关系式中正确的是（ ）

－－

A．c(H+) > c(OH) B．c(H+) < c(OH)

－－

C．c(CH3COOH) > c(CH3COO) D．c(CH3COOH) + c(CH3COO)=0.2mol/L

――

6、0.1mol?L1CH3COOH溶液和0.1mol?L1NaOH等体积混合后离子浓度的关系正确的是（ ）

――――

A．(CH3COO)>c(Na+)>c(OH)>c(H+) B．c(Na+)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H+)

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C．c(Na+)>c(CH3COO)>c(H+)>c(OH) D．c(Na+)=c(CH3COO)>c(OH)=c(H+) 7、常温下，关于下列溶液的叙述错误的是（ ）

A．pH=3的弱酸溶液和pH=11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性

—

B．pH=5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，稀释后溶液中c(SO42)与c(H+)之比约为1∶10 C．向1L0.3mol/L的NaOH溶液缓缓通入CO2气体至溶液增重8.8g，则

2c(Na+)=3[ c(HCO3?)+ c(CO32?)+ c(H2CO3)]

D．c(NH4+)相等的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液，则

c[(NH4)2SO4]＞c[(NH4)2CO3]＞c[(NH4)2Fe(SO4)2] 8、等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后,溶液中有关离子浓度的关系正确的是（ ）

－－－－

A．c(M+)＞c(OH)＞c(A)＞c(H+) B．c(M+)＞c(A)＞c(H+)＞c(OH)

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C．c(A)＞c(M+)＞c(OH)＞c(H+) D．c(M+)+ c(H+) =c(A)+ c(OH)

9、将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是（ ）

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A．c(Cl)＞c(NH4+)＞c(OH)＞c(H+) B．c(NH4+)＞c(Cl)＞ c(OH)＞c(H+)

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