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五、简答题
1、用四个量子数描述基态C原子外层p轨道上2个电子的运动状态? 2. BF3分子构型是平面三角形，而NF3分子构型是三角锥形，试用杂化轨道理论解释.
3. CH4、H2O、NH3中心原子杂化态皆是sp3，其键角大小是否相同?为什么?其空间构型各为何?
2、化学Ag++Fe2+=Fe3++Ag 在原电池中发生，试写出原电池符号和电极反应。 六、计算题
1. 对于A（s）+B2+（aq）=A2+（aq）+B（s）反应，已知A2+的初始浓度为零，B2+的初始浓度为0.06 mol·L-1，平衡时B2+的浓度为0.02 mol·L-1，计算上述反应25℃时的KΘ。 解：0.04/0.02=2
2. 浓度均为0.01mol·L-1的Cl—和CrO42-的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，何种离子先沉淀？当第二种离子沉淀时先沉淀离子的浓度是多少？（KspΘ（AgCl）=2×10-10，KspΘ（Ag2CrO4）=1×10-12） 解：AgCl先沉淀 [Cl-]=2×10-5 3.
①. Cu(NH3)42+/Cu在标准状态下的[Cu]浓度可由[Cu(NH3)4]2+的解离求算：
[Cu(NH3)4]2+
2+Cu2+＋ 4NH3
2?[Cuθ2?K不稳[Cu(NH3)4]＝][NH3]42?[Cu(NH3)4]
标准状态下，[Cu(NH3)42+]＝[NH3]＝1.0 mol·L-1，
[Cu]＝K不稳[Cu(NH3)4]＝4.8?10E? [Cu(NH3)42+/Cu]的电极电势可以根据能斯特方程式求出：
2?θ2??14
0.0592lg[Cu2+] 20.0592E?[Cu(NH3)42+/Cu] = E?(Cu2+/Cu) + lgK不稳?[Cu(NH3)4]2+
2E?[Cu(NH3)42+/Cu] = E?(Cu2+/Cu) +
5
E?[Cu(NH3)42+/Cu] = 0.34 +
0.0592?14lg(4.8?10)??0.05V 2
②. 在1.0 mol·L-1的NH3水溶液中，OH- 离子浓度可以根据弱电解质电离平衡求出：
NH3 + H2O
NH4+ + OH
-
c/Kb?≥500 （1分）
[OH-]＝Kθb(NH3) c(NH3)?1.79?10?5?1.0?0.0042mol L-1
O2/OH- 在1.0 mol·L-1的NH3水溶液中的电极电势也可以根据能斯特方程式求出：
O2 + 2H2O + 4e- ? 4OH-
E(O2/OH)?E (O2/OH)????0.0592[p(O2)]lg ?44[OH]?0.401?0.05921lg?0.401?0.140?0.541V 440.0042③. 比较①和②的结果发现，E (O2/OH-)=0.541V，比E?[Cu(NH3)42+/Cu]＝-0.05V要大，说明在1.0 mol·L-1 NH3水中，分压为100kPa的氧气能够氧化金属铜Cu。所以在通氧的条件下
Cu能溶于1.0 mol·L-1 NH3水中。 推荐阅读： 哈尔滨工业大学硕士研究生报录比 哈尔滨工业大学硕士研究生入学考试完全备考手册 哈尔滨工业大学考研专业课高分必备指南 哈尔滨工业大学硕士研究生招生专业目录 公共课（政治、英语、数学）下载 第一章 气体
填空题：
1、某广场上空有一气球，假定气压在一日内基本不变，早晨气温15℃时，气球体积为25.0L；中午气温为30℃，则其体积为 26.3 L；若下午的气温为25℃，气球体积为 25.9 L。
2、某真空集气瓶的质量为134.567g。将一温度为31℃，压力为98.0 kPa的气体充入其中，然后再称其质量为137.456g，则该气体的质量m＝ 2.889 g。如果集气瓶中装满31℃的水，其总质量为1067.9g(该温度下水的密度为0.997g·mL-1)，集气瓶的容积为 0.936 L;该气体的密度ρ＝ 3.09 g.·L-1，摩尔质量M＝ 79.6 g·moI-1。
3、恒定温度下，将1.0L 204kPa的氮气与2.0L 303kPa的氧气充入容积为3.0L的
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真空容器中，则p(N2)＝ 68 kPa; p(O2)＝ 202 kPa; 容器内的总压力p＝ 270 kPa。
4、在温度T时，在容积为c L的真空容器中充入氮气和氩气。容器内压力为a kPa，若p(N2)＝b kPa, 则p(Ar)＝ a-b kPa; N2和Ar的分体积分别为 bc/a L和 (a-b)c/a L; n(N2)＝ bc/RT mol，n(Ar)＝ (a-b)c/RT mol。 5、在相同温度、压力、体积下，两种气体的摩尔质量分别为M1和M2(M1＞M2)。试比较：n1 = n2, m1 > m2; ēk,1 = ēk,2; v1 < v2; ρ1 > ρ2。若体积增大，温度、压力保持不变，则ρ1, ρ2 都不变 。 选择题：
1、一定温度下，某容器中含有相同质量的H2，O2，N2与He的混合气体,其中分压最小的组分是………………………………………………………………( B )
(A)N2 (B)O2 (C)H2 (D)He
2、某温度下，一容器中含有2.0mol O2，3.0mol N2及1.0mol Ar。如果混合气体的总压为a kPa，则p(O2)＝…………………………………………………( A )
(A) a／3 kPa (B) a／6 kPa (C) a／4 kPa (D) a／2 kPa
3、1000℃时，98.7kPa压力下硫蒸气密度为0.5977g·L-1，则相应条件下硫的化学式为…………………………………………………………………………( D )
(A)S (B)S8 (C)S4 (D)S2
4、将C2H4充入温度为T(120℃)、压力为p的密闭容器中，该容器的容积是可变的，设其初始体积为V。容器中C2H4的体积分数为5.0％，其余为空气。当点燃该混合气体时，发生了C2H4的燃烧反应：C2H4 (g)十3O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(g)。燃烧完全后，让容器恢复到原来的温度和压力，则容器的容积为…………( D )
(A) 1.15V (B) 1.10 V (C) 1.05V (D) 1.00V
5、用金属锌与盐酸反应制取氢气。25℃下，用排水集气法收集氢气，集气瓶中的气体压力为98.70 kPa(25℃时，水的饱和蒸气压为3.17kPa)，体积为2.50 L，则反应中消耗的锌为…………………………………………………………( C )
(A) 0.10g (B) 6.51g (C) 6.30g (D) 0.096g
计算题:
1、在标准状况下，某混合气体中含有ω(CO2)＝80.0％, ω(CO)＝20.0％。试计算
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100.0mL该混合气体的质量, p(CO), p(CO2)以及它们的分体积。 解：0.176g, 28.5kPa, 72.9kPa, 28.1mL, 71.9mL
2、某容器中含有N2和CO2的混合气体，它们的质量分别为m1(g)，m2(g)，在温度丁(K)下，总压为p(kPa)。试确定计算N2的分压及容器体积的表达式。 解：[44m1/(44m1+28m2)]p, [(44m1+28m2)/1232p]RT
第二章 热化学
填空题：
1、热是 能量传递 的一种形式，系统吸热，Q > 0；系统放热，Q < 0；定压下气体所做的体积功W＝ -pex(V2-V1) ；气体膨胀时，体积功W < 0。若NaOH溶液与HCl溶液正好中和时，系统的焓变?rHΘ＝a kJ·mol-1，则其热力学能的变化?rUΘ＝ a kJ·mol-1。这是一个 均（单） 相反应。
2、反应进度ζ的单位是 mol ；反应计量式中反应物B的计量数υB < 0。生成物的υB > 0。
3、由石墨制取金刚石的焓变?rHmΘ > 0，燃烧相同质量的石墨和金刚石， 石墨 燃烧放出的热量更多。 4、己知298K时下列热化学方程式：
① 2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g) ?rHmΘ＝92.2 kJ·mol-1
② H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) ?rHmΘ＝-241.8 kJ·mol-1
③ 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g) ?rHmΘ＝-905.6 kJ·mol-1 试确定?fHmΘ(NH3,g,298K)＝ -46.1 kJ·mol-1；?fHmΘ(H2O,g,298K)＝ -241.8 kJ·mol-1; ?fHmΘ(NO,g,298K)＝ 90.2 kJ·mol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量为 7.55*103 kJ。
5、已知反应HCN(aq) + OH-(aq) → CN-(aq) + H2O(l)的?rHmΘ＝-12.34kJ·mol-1;反应H+(aq) + OH-(aq) → H2O(1)的?rHmΘ＝-55.84kJ·mol-1。?fHmΘ(OH-,aq)＝-229.994kJ·mol-1, ?fHmΘ(H2O,l)＝-285.83kJ·mol-1，则?fHmΘ(H+,aq)＝ 0 kJ·mol-1；HCN(aq)在水中的解离反应方程式为 HCN(aq)→H+(aq) + CN-(aq) ，该反应的?rHmΘ＝ 43.5 kJ·mol-1。
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