考前三个月2015届高考化学（人教通用）考前专题复习学案：专题3+电解质溶液（31页，含答案解析）

(1)常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是__________(用A、B、C表示)。

A．H2SiO3 B．H2SO3 C．H2CO3 (2)在上述NaHCO3溶液中加0.1 mol·L

－

1

CaCl2，不能产生CaCO3沉淀的原因：

________________________________________________________________________。 (3)6种溶液中，水的电离程度最小的是________(填化学式)。

(4)若增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是________(填化学式)。 (5)等浓度的H2SO3和NaHSO3混合液，加入少量的强酸或强碱溶液，pH值都没有明显变化，请解释之。(用离子方程式表示)_________________________________________________。 答案 (1)B>C>A

(2)HCO3的电离程度较小，c(CO23)很小，Qc

－

－

(3)NaHSO3

(4)NaHCO3或NaClO

(5)加碱时发生反应：H2SO3＋OH===HSO3＋H2O； 加酸时发生反应：HSO3＋H===H2SO3

解析 (1)都选取正盐或酸式盐溶液，利用越弱越水解即可判断。(2)判断能否产生沉淀，最终要归结为Qc与Ksp的大小比较上。(3)只有NaHSO3溶液呈酸性是抑制水的电离，其余均为促进水的电离。(4)因为Cl2＋H2O

HCl＋HClO，要使HClO的浓度增大，只能消耗HCl，

－

＋

－

－

但不能消耗HClO，使平衡向正反应方向移动，注意Na2SO3具有还原性，能与HClO发生氧化还原反应，NaClO一方面能消耗盐酸，同时还生成HClO。(5)当加碱时，H2SO3与OH反应，使c(OH)增大不明显；当加酸时，HSO3与H反应，消耗H，使c(H)增大不明显。 11．直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。 (1)吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO23)∶n(HSO3)变化关系如下表：

－

－

－

－

＋

＋

＋

－

n(SO23)∶n(HSO3) －－91∶9 8.2 1∶1 7.2 9∶91 6.2 pH 由上表判断，NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释：_______________________ _________________________________________________。

(2)当吸收液的pH降至约为6时，需送到电解槽再生。再生示意图如下：

当阴极室中溶液pH升至8以上时，吸收液再生并循环利用。简述再生原理：________________________________________________________________________。 答案 (1)酸 亚硫酸氢钠溶液中的HSO3存在两个平衡：HSO3

H2SO3＋OH，HSO3的电离程度大于其水解程度

(2)H在阴极得电子生成H2，溶液中的c(H)降低，促使HSO3电离生成SO2且Na进入阴3，

＋

＋

－

－

＋

－

－

－

－

H＋SO23和HSO3＋H2O

＋

－

－

极室，吸收液得以再生 12．简要回答下列问题

(1)用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2、Mg2、SO24等杂质。某次除杂操作时，往粗盐

＋

＋

－

水中先加入过量的________________(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO24，其原因是

－

________________________________________________________________________ [已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10

－10

、Ksp(BaCO3)＝5.1×109]。

－

－

答案 BaCl2 BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量CO2BaSO4(s)会部分3时，转化为BaCO3(s)(或其他合理答案)

解析 根据后面加入的物质为Na2CO3和NaOH，可知前面缺少除去SO2BaSO44的试剂BaCl2。

－

和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量CO23时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)

－

(2)氯碱工业中电解饱和食盐水时，用盐酸控制阳极区溶液的pH在2～3，用化学平衡移动原理解释盐酸的作用_____________________________________________________________。 答案 由于阳极上生成氯气，而氯气可溶于水，并发生下列反应：Cl2＋H2O

HCl＋HClO，

增大HCl的浓度可使平衡逆向移动，减少氯气在水中的溶解，有利于氯气的逸出

(3)已知Ba2有很强的毒性，医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造

＋

影剂。胃酸酸性很强(pH约为1)，但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是______________________(用沉淀溶解平衡原理解释)。 答案 对于平衡BaSO4(s)

＋

2

Ba2(aq)＋SO24(aq)，H不能减小SO4的浓度，故平衡不能向

＋

－

＋

－

溶解方向移动，Ba2浓度很小，因而对人身无害

答题策略 理论型简答题一般是演绎三段式答题模式(前提、推理、结论)：(1)问题所涉及大前提(相关的理论或规律)的表述，一般很熟悉的理论或规律可以只写名称，也可以用化学方程式等化学用语表示，并不需要把其详细内容写出；(2)问题的推理过程(具体条件下的变化等)的表述；(3)问题所涉及的变化结果。

答题模板 ??存在??平衡，??(条件)使平衡向??(方向)移动，??(结论)

题型2 溶液中“三大常数”的理解与应用

1．(2014·山东理综，13)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L

－1

的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )

A．水的电离程度始终增大 c?NH4?B.先增大再减小 c?NH3·H2O?

C．c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH4)＝c(CH3COO) 答案 D

解析 A项，醋酸显酸性，水的电离平衡受到抑制，在滴加NH3·H2O的过程中，酸性减弱，水的电离程度受到抑制的程度减小，电离程度增大，当CH3COOH反应完后，加入的NH3·H2O会抑制水的电离，电离程度减小，故该选项错误；B项，在向醋酸中滴加氨水的过程中，碱性增强酸性减弱，c(OH)一直增大。由NH3·H2O

＋

－

＋

－

－

＋

c?NH4?·c?OH?

NH4＋OH可知，K＝，c?NH3·H2O?

＋

－

＋－

c?NH4?KK

则＝而K是常数，故该选项错误；C项，n(CH3COOH)－，－一直减小，c?NH3·H2O?c?OH?c?OH?和n(CH3COO)保持不变，但溶液的体积是增大的，故c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和逐渐减小，该选项错误；D项，当加入氨水10 mL时，两者恰好完全反应生成CH3COONH4，由CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等可知，CH3COO和NH4的水解程度也相等，故c(NH4)＝c(CH3COO)，该选项正确。

2．(2014·新课标全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )

－

－

＋

＋

－

－

A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×104

－

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 答案 A

解析 A项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程；B项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快；C

项，由溶解度曲线可知，60 ℃时，AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度约为0.025 mol·L1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag)·c(BrO3)＝0.025×0.025≈6×104；D项，若KNO3中含有少

－

＋

－

－

量AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液，再冷却结晶获得KNO3晶体，而AgBrO3留在母液中。

3．(2014·上海，30)室温下，0.1 mol·L

－1

的硫化钠溶液和0.1 mol·L

－1

的碳酸钠溶液，碱性更

强的是__________，其原因是___________________________________________________。 已知：H2S：Ki1＝1.3×107 Ki2＝7.1×10

－

－15

H2CO3：Ki1＝4.3×107 Ki2＝5.6×10

－

－11

答案 硫化钠溶液 硫化氢的Ki2小于碳酸的Ki2，硫化钠更易水解 4．[2013·山东理综，29(4)]25 ℃时，H2SO3

1

HSO3＋H的电离常数Ka＝1×102mol·L

－

＋

－

－

－

，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝______mol·L1，若向NaHSO3溶液中加入

c?H2SO3?少量的I2，则溶液中、“减小”或“不变”)。 －将________(填“增大”

c?HSO3?答案 1×10

－12

增大

－

c?H?·c?HSO3?

解析 Ka＝ c?H2SO3?

Kwc?H2SO3?＋·c?OH?·c?H2SO3?c?H?Kh＝＝ －－

c?HSO3?c?HSO3?

－

＋

＝

Kw·c?H2SO3?Kw－－

＝1×1012mol·L1。 ＋－＝c?H?·c?HSO3?Ka

－

HSO3＋H2O

H2SO3＋OH，当加少量I2时，发生I2＋HSO3＋H2O===2I＋3H＋SO24，

－

－

－

＋

－

c?H2SO3?导致水解平衡左移，c(H2SO3)稍减小，所以－增大。

c?HSO3?

Ka、Kw、Ksp使用常见的错误 (1)混淆水的离子积的意义

Kw＝c(H)·c(OH)，所以我们常误认为水电离的c(H)与c(OH)的乘积才是水的离子积，而实质上是水溶液中的c(H)与c(OH)的乘积。 (2)看到水的离子积(Kw)就认为其数值等于1×10Kw＝1×10

－14

－14

＋

－

＋

－

＋

－

，而往往忽略温度的影响，只有常温下的

。

(3)电离平衡常数、Kw、水解平衡常数、Ksp均是温度的函数，只受温度的影响，在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。 (4)pH的计算中混淆c(H)和c(OH)

在应用pH＝－lg c(H)计算时，一定要抓住“矛盾的主要方面”，溶液显酸性用溶液中的c(H

＋

＋

－