2018年高考化学真题分类汇编专题18 物质结构与性质(选修)

点睛：本题主要是考查核外电子排布、杂化轨道、空间构型、晶体熔沸点比较

以及晶胞结构判断与计算等，难度中等。其中杂化形式的判断是难点，由价层电子特征判断分子立体构型时需注意：价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致；价层电子对互斥模型能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。

3．【2018新课标3卷】锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。回

答下列问题：

（1）n原子核外电子排布式为________________。

（2）黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由n和Cu组成。第一电离能Ⅰ1

（n）_______Ⅰ1（Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是________________。

（3）nF2具有较高的熔点（872 ℃)，其化学键类型是_________；nF2不溶

于有机溶剂而nCl2、nBr2、nI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是________________。

（4）《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石（nCO3）入药，可用于

治疗皮肤炎症或表面创伤。nCO3中，阴离子空间构型为________________，C原子的杂化形式为________________。

（5）金属n晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为_________

______。六棱柱底边边长为a cm，高为c

cm，阿伏加德罗常数的值为NA，n的密度为________________g·cm－3（列出计算式）。

【答案】 [Ar]3d104s2 大于 n核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子

离子键

nF2为离子化合物，nCl2、nBr2、nI2的化学键以共价键为主、极性较小

平面三角形 sp2 六方最密堆积（A3型）

【解析】分析：本题是物质结构与性质的综合题，需要熟练掌握这一部分涉及

的主要知识点，一般说，题目都是一个一个小题独立出现的，只要按照顺序进行判断计算就可以了。

（4）碳酸锌中的阴离子为CO32-，根据价层电子对互斥理论，其中心原子C

的价电子对为3+(4－3×2＋2)/2=3对，所以空间构型为正三角形，中心C为sp2杂化。

（5）由图示，堆积方式为六方最紧密堆积。为了计算的方便，选取该六棱

柱结构进行计算。六棱柱顶点的原子是6个六棱柱共用的，面心是两个六棱柱共用，所以该六棱柱中的锌原子为12×

+2×

+3=6个，所以

该结构的质量为6×65/NA g。该六棱柱的底面为正六边形，边长为a cm，底面的面积为6个边长为acm的正三角形面积之和，根据正三角形面积的计算公式，该底面的面积为6×

cm2，高为c

cm，所以体积为6×

cm3。所以密度为：g·cm-3。

点睛：本题是比较常规的结构综合习题，考查的知识点也是多数习题考查的重

点知识。需要指出的是最后一步的计算，可以选择其中的晶胞，即一个平行六面体作为计算的单元，直接重复课上讲解的密度计算过程即可。本题的解析中选择了比较特殊的解题方法，选择六棱柱作为计算单元，注意六棱柱并不是该晶体的晶胞（晶胞一定是平行六面体），但是作为一个计算密度的单元还是可以的。

4．【2018江苏卷】臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NO分

别氧化为和

，NO也可在其他条件下被还原为N2。

（1）中心原子轨道的杂化类型为___________；的空间

构型为_____________（用文字描述）。

（2）Fe2+基态核外电子排布式为__________________。

（3）与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________（填化学式）

。

（4）N2分子中σ键与π键的数目比n（σ）∶n（π）=__________________。 （5）[Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中，NO以N原子与F

e2+形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。

【答案】[物质结构与性质]

（1）sp3 平面（正）三角形 （2）[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 （3）NO2? （4）1∶2

（5）

【解析】分析：（1）用价层电子对互斥理论分析SO42-中S的杂化方式和NO3-的

空间构型。

（2）Fe原子核外有26个电子，根据构造原理写出基态Fe的核外电子排布式

，进一步写出Fe2+的核外电子排布式。 （3）用替代法写出O3的等电子体。 （4）N2的结构式为N

N，三键中含1个σ键和2个π键。

（5）根据化学式，缺少的配体是NO和H2O，NO中N为配位原子，H2O中O

上有孤电子对，O为配位原子。